ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теорий Нефа из "Пиролиз соединений углерода" Теория Бертело была основана на детальном изучении алифатических углеводородов только с одним и двумя атомами-углерода. Не удивительно, что позднее она подверглась серьезной критике, особенно со стороны Бона и Габера. Габер указал, что первое положение Бертело является только произвольным толкованием факта постоянного образования графита в процессе газификации углеводородов при постепенно повышающихся температурах. Он отмечает однако, что кокс никогда не бывает свободен от водорода. Габер критикует также и второе положение Бертело, считая, что равновесие может быть случайно достигаемым состоянием, постоянным лишь вследствие постоянного выбора внешних условий. Действие температуры на равновесие является, по мнению Габера, неясным, и равновесие метана , даваемое Бертело, очевидно, несовместимо с необратимой реакцией образования бензола из ацетилена. Габер также считает, что. алифатические углеводороды с одним или двумя углеродными атомами представляют некоторый изолированный специальный случай, отличающий их от высших гомологов. Бертело особенно отмечал значение ацетилена как важного фактора в процессах синтеза. Хотя вполне справедливо , что бензол может быть получен из ацетилена действием высокой температуры, но Бон совершенно убедительно показал относительно незначительную роль ацетилена в качестве продукта пиролиза простых углеводородов. [c.9] Опыты Нефа не ограничивались областью пиролиза, но нас интересует только последняя. Для характеристики его теоретических построений достаточно привести несколько примеров. [c.10] Объяснение механизма пиролиза с допущением промежуточных реакций с участием воды применялось Нефом часто, но в данном случае, вследствие его произвольности, оно оказалось неудачным. Гораздо проще предположить, что бензофенон образуется дегидрированием прямо из спирта. Действительно, водород является важным продуктом этой реакции. Применяя механизм Нефа, трудно объяснить происхождение водорода, не сопровождаемое образованием кислорода, который должен был бы неизбежно при этом получаться. Однако, не было обнаружено даже следов последнего при пиролизе бензгидрола. [c.10] Для демонстрации рассуждений Нефа особенно пригодны его опыты с хлористым этилом. Если хлористый этил сначала пиролизуется в пустой трубке при 500—600°, а затем пропускается через трубку с натронной известью при 400°, то глав ными газообразными продуктами являются вода (из НС1 и натронной извести) и этилен. Однако, если хлористый этил пропускается прямо через трубку с натронной известью при 350°, газы состоят из смеси водорода, метана, этилового спирта, небольшого количества паров неизмененного хлористого этила и этилена. Неф считает, что в первом случае первоначально образовавшийся этилиден [ Hg — СН ] немедленно перегруппировывается в этилен. Так как этилен инертен по отношению к воде, он не будет реагировать дальше и остается как таковой. [c.10] Во втором случае метилметилен реагирует с водой, прежде чем успевает перегруппироваться. Таким образом, объясняется наличие этилового спирта в продуктах реакции. [c.11] Затем аллиловый спирт может частично дегидрироваться в акролеин—реакция, как известно, наблюдавшаяся, — и освобождающийся при этом водород может восстановить часть аллилового спирта в пропиловый. [c.11] Для объяснения наблюдающегося образования метана, этилена и окиси углерода при разложении ацетона Неф принимает первичную диссоциацию на метилен и уксусный альдегид. [c.11] Вернуться к основной статье