ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Повышение селективности определения из "Комплексные соединения в аналитической химии" Селективность титрования можно существенно повысить выбором подходящего pH титрования и добавлением маскирующих соединений. Например, определению цинка в щелочной среде мешают щелочноземельные элементы, которые также титруются в этих условиях. Однако селективность титрования можно повысить, если его проводить в слабокислых растворах при этом комплексы щелочноземельных металлов с ЭДТА не образуются. Если, наоборот, растворы наряду с цинком содержат медь, то добавление тиомочевины в качестве маскирующего реагента приводит к образованию более устойчивого комплекса меди, чем комплекс меди с ЭДТА, так что в присутствии тиомочевины медь не мешает комплексонометрическому определению цинка. [c.225] В то время как оптимальное pH титрования, при котором достигается максимальная селективность, определяется константами устойчивости комплексов и параметрами ofi (стр. 213), выбор маскирующих реагентов возможен только при обстоятельном знании использущихся для этой цели реагентов. Поэтому ниже приведен краткий обзор важнейших реакций маскирования (см. также разд. 1.7 и табл. 30). [c.225] Один из наиболее давно известных маскирующих реагентов — цианид калия K N. Этот реагент образует комплексы со многими переходными металлами, например Со, Ni, Си, Zn, d, Hg, и благородными металлами и используется для маскирования этих металлов при титровании свинца [673], марганца и щелочноземельных металлов. Цианидные комплексы двухвалентных катионов обычно имеют состав [Me( N)4]2-, в то время как одновалентные серебро и медь образуют соответственно комплексы состава [Ag( N)2] и [ u( N)4] . Железо также можно маскировать при помощи K N, если раствор содержит восстановители, в присутствии которых образуется устойчивый гексацианоферрат(II)-ион [Fe( N)6] (методику см. на стр. 257). [c.225] Примеры использования этих реакций можно найти в методиках анализа (стр. 257 и 258). Методика демаскирования, предложенная Флаш-кой [660], затем была подробно исследована Бераком [180]. Этот автор показал, что медь также частично демаскируется, и поэтому рекомендовал снижать температуру до 15 °С. Пршибил [1691] вместо формальдегида предложил использовать для демаскирования хлоральгидрат. Этот реагент более доступен и его легче получить достаточно чистым. [c.226] Почти специфическим маскирующим реагентом небольших количеств ртути 11) является иодид [2213] (методику см. на стр. 248). В растворах с высокой концентрацией иодида маскируется также кадмий. Эти реакции применяются при определении цинка в присутствии кадмия [668]. [c.227] Для комплексонометрического титрования предложено большое число маскирующих реагентов и в рамках данной книги невозможно дать их полный обзор. Одиако многие постоянно возникающие практические задачи могут быть решены с использованием описанных выше реакций. Данные о других комилексонометрнческих реагентах можно найти в книге Пршибила Комплексонометрия (т. 1) [1696] и в ряде обзоров [1697, 1699—1701]. [c.227] Вернуться к основной статье