ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Испарение пластификаторов из покрытий на основе производных целлюлозы из "Пластификаторы" ЯВЛЯЮТСЯ лаковые покрытия или пленки, подвергающиеся действию высокой температуры или сильной обдувке. Боейер считает, что в случав высоких потерь пластификатора определяющим фактором этого процесса является скорость диффузии пластификатора в полимере. [c.318] На примере тринадцати опытов он подтвердил пригодность этого уравнения для приближенных расчетов. [c.318] Потеря в весе при испарении пластификатора из готовых изделий всегда определяется взвешиванием. Результаты могут быть ошибочными, если образец содержит остатки растворителя или влаги или если не учитывать возможное термическое разложение пластификаторов или полимера. [c.318] Оценка пригодности вещества как пластификатора на основании его летучести всегда должна проводиться с учетом общей системы полимер — пластификатор, а иногда и полимер — пластификатор — растворитель. [c.318] Мюнцингер сообщает об опытах с пленками нитрата целлюлозы, пластифицированного различными пластификаторами. Эти плепки после 48 ч высушивания при комнатной температуре нагревались еще 20 ч при 50° С. Б параллельных опытах количество испарившегося пластификатора определяли по разности между конечной потерей в весе и содержанием растворителя. Потери от испарения диэтилфталата составляли 2,4%, дибутилфталата —0,98%, и даже для трикрезилфосфата, который считается труднолетучим пластификатором, потеря в весе составляла 0,42%. Эти величины можно использовать в какой-то степени и как критерий качества пластификаторов различного происхождения. По данным лакокрасочной фабрики Байер в Леверкузене, дибутилфталат продолжает длительное время испаряться из пленок, однако этот процесс не вызывает снижения относительного удлинения и несминаемости пленок. [c.318] Трикрезилфосфат Диметилфталат Дибутилфталат. [c.318] Автор (совместно с Е. Шредер) определял испарение пластификаторов из пленок триацетата целлюлозы при 70° С. [c.319] родамолл РН, дибутилсебацинат, эфиры тиодигликолевой кислоты и спиртов v-g. Эти собдинения не растворяют триацетат целлюлозы. Содержание пластификаторов 50% (по отношению к триацетату целлюлозы). Потеря в весе колебалась от 0,25 до 2,7% (к весу пленки). Эти величины нельзя относить только за счет пластификатора, так как во время сушки происходило испарение остатков растворителя. Пока не установлено, принимают ли перечисленные пластификаторы какое-либо участие в построении сольватной оболочки триацетата целлюлозы. При температуре ниже 100° С даже несвязанный пластификатор остается в пленке. Изменение механических свойств пленок после выдерживания их при температурах ниже 100° С больше всего зависит от изменения структуры пленок и меньше всего обусловлено испарением пластификатора. [c.319] Методика испытания не вызывала сомнений, так как совпадение результатов для четырех параллельных опытов было хорошим. [c.319] Применение для сушки прибора Абдергальдена предусмотрено также в методе испытания ASTM, но которому пленка выдерживается при 99° С, а поверхность пробы обдувается струей воздуха со скоростью 25 см мин. [c.319] Однако и в новых исследованиях по определению летучести пластификаторов из пленок, натянутых на кольца, не удалось выяснить влияние термостата и тока воздуха, хотя некоторые успехи в этом направлении достиг де Кост . [c.319] Потеря в весе определялась и по видоизмененной методике. Пленки нитрата целлюлозы величиной 1,5 X 16 см сушили от 3 до 5 суток в эксикаторе над пятиокисью фосфора до постоянного веса, затем выдерживали еш,е 48 ч в круглом шкафу при 70° С. При этом все же наблюдалась потеря в весе, равная 0,4—1,5%. В качестве пластификатора применялся ди-Су-д-фталат в количестве 25—50% и в этом случае причиной уменьшения в весе не может быть потеря пластификатора. [c.320] Дальнейшие опыты по изучению испарения пластификаторов из пленок производных целлюлозы проводились при 100 С в круглом сушильном шкафу. В трех пленках из нитрата целлюлозы, содержаш их 25% камфоры или трибутилфосфата или трикрезилфосфата, наблюдалось очень быстрое уменьшение в весе. Через 18—38 суток весь первоначально введенный пластификатор испарился. На основании дальнейшего хода кривой можно сделать вывод, что такое длительное выдерживание пленок при повышенной температуре приводит к изменению макромолекулярной структуры нитрата целлюлозы, хотя еще не наблюдается деструкции, сопровождающейся отщеплением кислоты. [c.320] По кривой потерь в весе целлона, выпускаемого промышленностью, можно заключить, что примерно через 10 суток скорость потери в весе становится меньше. За это время испаряется примерно около 30 % пластификатора. Для испарения оставшихся 70% пластификатора требуются более жесткие условия опыта. Автор считает, что другая часть молекул пластификатора своими побочными валентностями образует с макромолекулами ацетата целлюлозы сольватный комплекс, в котором в мобильном состоянии находится более легко летучая часть пластификатора. [c.320] Фордайс и Мейер изучая пластификаторы для ацетата и ацетобутирата целлюлозы, установили, что уже в процессе образования пленок происходит испарение пластификатора из ацетоновых растворов эфиров целлюлозы. Это наблюдение было сделано при применении метиловых и этиловых эфиров янтарной, адипиновой и фталевой кислот и объясняется относительно низкими температурами кипения перечисленных пластификаторов. Установлено, что температуры кипения всех этих пластификаторов ниже 300° С. Поэтому не является неожиданным, что после 160 ч нагревания при 100° С в пленках ацетата целлюлозы остается всего от 22 до 30% пластификатора. [c.320] Следовательно, в пленках, содержащих от 50% и более пластификатора, имеющего низкое давление пара, сохраняется лишь 32—07% пластификатора от первоначального содержания, что указывает на сравнительно высокую летучесть. [c.320] Не установлено какой-либо зависимости между растворимостью ацетата целлюлозы (56 % СНдСООН) в пластификаторах и испаряемостью последних из пленок при температурах 25 или 100° С. Способность ацетата целлюлозы растворяться в пластификаторе при 25° С не приводит к уменьшению потерь пластификатора за счет испарения последнего. [c.320] Величина максимальной совместимости пластификатора с ацетатом целлюлозы, как известно, сильно зависит от строения пластификатора и не является определяющим фактором для суждения о летучести пластификатора при старении пленки. Однако автор все же считает целесообразным сопоставить летучесть пластификаторов из пленок ацетата целлюлозы и их оптимальную совместимость для ряда аналогичных по строению пластификаторов. В табл. 144 приведены результаты исследований, проведенных Фордайсом и Мейером. Б графах, обозначенных Содержание пластификатора в пленке приведено оптимальное содержание пластификатора, отнесенное к весу плешш. Количество остающегося пластификатора после выдерживания пленок при 100° С (А макс.) указывает, сколько пластификатора сохраняется в пленках после 160 ч пребывания их при 100° С в расчете на первоначальное содержание пластификатора. Разница между этой величиной и 100% представляет собой количества пластификатора, испарившегося за 160 ч при 100 С. [c.321] С увеличением молекулярного веса эфиров фосфорной кислоты уменьшается их совместимость с ацетатом целлюлозы, а их пониженное давление пара влечет за собой заметное снижение летучести. Из фталатов оптимальная совместимость присуща пропиловому эфиру, а наибольшая продолжительность действия — амилфталату. Для пластификации ацетата целлюлозы нецелесообразно пользоваться эфирами алифатических дикарбоновых и других кислот, так как их летучесть очень велика. То же можно сказать о толуолсульфамидах. [c.321] Вернуться к основной статье