ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представления о ковалентной связи н электростатический принцип валентности. Правило эффективных атомных номеров (ЭА из "Структуры неорганических веществ" Как мы уже отмечали, в 1938 г. (см. также 77), закономерность, лежащая в основе магнус-гольдшмидтовской модели, противоречит принципам электростатики и наблюдается вопреки им. Она означает, что электронные оболочки, в соответствии с принципом квантовой химии, могут осуществить не только силы отталкивания, но и силы притян ения. [c.173] Эта (квантовохимическая) концепция (см. 88) имеет глубокие корни в модели ковалентной химической связи, обусловленной парой электронов, как, например, в молекуле С1 С1 или H J . Рассмотрим модель HJ. [c.173] В соответствии с этим (как указывал ещё Брэгг (1930 г.) паулингов-скип электростатический принцип валентности вполне может быть интерпретирован и с помощью предельно ковалентной модели. Поэтому неправильны часто высказываемые заключения о том, что соблюдение указанного принципа якобы свидетельствует об электростатическом характере связи, например, внутри кремне-кислородных тетраэдров. [c.174] На эту же работу он ссылается без оговорок и в 1945 г. [c.174] Эта неправильная позиция поощрила недопустимо широкое применение примитивных электростатических формул в подобных и других случаях. Отметим, что в нашей книге (1934 г.) мы, в противовес подобным воззрениям, уже тогда указывали [4), что взаимодействие между такими веществами, как сера, кислород, галогены, подчиняется иному механизму, который не может быть описан какой-нибудь электростатической теорией , и ссылались на перспективы в этом отношении волновой механики. [c.174] Двадцать лет назад Сиджвик ввёл представления о донорноакцептор-ной связи, показав, что пара электронов, обусловливающих ковалентную связь, может первоначально принадлежать одному из партнёров (донор), а после возникновения связи обмениваться между донором и вторым партнёром (акцептором). [c.174] Одним из наиболее полезных, хотя и не лишённых слабых мест, примеров использования этих представлений является правило эффективных атомных номеров (ЭАН). Допустив, что атомы промежуточных элементов больших периодов стремятся приобрести количество рлектронов, отвечающих оболочке последующего инертного газа, Сиджвик указал, что, например, Сг, Fe, Ni, которым пехватает 12, соответственно 10 и 8 электропов-для образования оболочки инертного газа криптона, присоединяют 6, соответственно 5 и4 молекул СО ( С 0 )— за счёт того, что каждая из них представляет, в качестве донора, по два электрона центральному атому металла с образованием Сг(СО)в, соответственно Fe (СО) или Ni (С0)4. Например, никель (ат. 28), приобретая от четырёх молекул СО 2 X 4 = электронов в дополнение к своим 28, образует 36-злектронную оболочку криптона. Эффективный атомный номер Ni в этом случае 2зф = 36. [c.174] Представления этого рода были позже дополнены и в другом аспекте-автором книги. Правило ЭАН наталкивается на ряд не подчиняющихся ему примеров — исключений , которых мы бегло коснёмся в 93. [c.174] Вернуться к основной статье