ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тенденции развития промышленности на основе ацетилена из "Новая технология некоторых синтезов на основе ацетилена" Отмеченные выше тенденции развития промышленности на основе ацетилена несомненно должны учитываться специалистами в области химической технологии при выборе ими объектов для разработки новых и усовершенствования супцествующих промышленных процессов, связанных с использованием ацетилена. [c.8] Ниже указываются области применения перечисленных целевых продуктов, описываются наиболее рациональные способы осуществления рассматриваемых процессов из числа использовавшихся в промышленной и лабораторной практике к моменту начала исследования в Технологической лаборатории ИОХ АН СССР, а также анализируются основные направления их усовершенствования. [c.8] Виниловые эфиры аминоспиртов являются ценными азотсодержащими мономерами для синтеза высокомолекулярных соединений, находящих применение в качестве физиологически активных веществ, инсектицидов, ионообменных смол, добавок к смазочным маслам и др. [c.8] Несмотря на важное практическое значение продуктов винилирования аминоспиртов, синтез этих соединений в промышленном масштабе не осуш ествлен ни в нашей стране, ни за рубежом. Одной из основных причин отсутствия указанного производства является то, что методики всех известных способов получения виниловых эфиров аминоспиртов предусматривают проведение реакции при высоком давлении [13—15], в условиях повышенной взрывоопасности. [c.9] Чекулаевой [14], например, синтез виниловых эфиров диэтаноламина и триэтаноламина осуществлялся по следующей методике. Винилирование проводилось в стальном вращающемся автоклаве емкостью 2,5 л, в который загружались раствор калиевого алкоголята, полученного взаимодействием металлического калия и винилируемого аминоспирта, в аминоспирте и растворитель — бензол. Воздух из автоклава предварительно вытеснялся ацетиленом, после чего в автоклав вводился ацетилен с начальным давлением 14—16 ати и содержимое автоклава нагревалось до температуры реакции (160—170° С). Через 4—6 час. автоклав охлаждался до комнатной температуры, вводилась новая порция ацетилена и автоклав снова нагревался до температуры реакции. Описанная операция повторялась до поглощения рассчитанного до полного винилирования количества ацетилена. [c.9] Важнейшим представителем Л -виниллактамов является N-ви-нилпирролидон, получивший широкую известность благодаря исключительным свойствам его полимеров и сополимеров [16]. [c.9] На основе полимеров N-винилпиppoлидoнa готовят важные лекарственные препараты. Наиболее известным из них является 3,5%-ный раствор поливинилпирролидона (ПВП) с мол. весом 25000—40000, который в сочетании с физиологическим раствором является заменителем кровяной плазмы. Применение комплексов высокомолекулярного ПВП (мол. вес 50000—60000) с различными лекарственными препаратами (инсулин, новокаин, антибиотики и др.) позволяет продлить срок пребывания этих веществ в организме и значительно удлинить время их действия. Низкомолекулярный ПВП (мол. вес 15000—20000), напротив, содействует быстрому выведению из организма ряда токсических веществ. [c.9] Поливинилпирролидон нашел применение и в промышленности в текстильном и кожевенном производствах, в качестве клеев, защитных покрытий. [c.9] Полные технологические данные процесса винилирования а-пирролидона нри высоком давлении в литературе отсутствуют. Имеются отдельные краткие указания, являющиеся, по-видимому, отражением специальных технических отчетов [4, 18—20]. [c.10] Согласно описанию, приведенному в монографии П. Вацулика [20], винилирование а-пирролидона ацетиленом проводится при температуре 150—170° С и давлении 20—25 ати в реакторе, представляющем собой длинную стальную трубу с внутренним диаметром 200 мм, рассчитанную на резкое повышение давления до 200 ати. Нижняя часть реактора обогревается перегретым водяным паром (20 ати), верхняя часть реактора в зависимости от необходимости либо нагревается, либо охлаждается циркулирующим маслом. Процесс ведут непрерывно с такой скоростью, чтобы получаемый продукт содержал 50—60% N-винилпирролидона. Концентрация ацетилена в газовой смеси, используемой для винилирования, составляет 50—60%. [c.10] Циклогептатриен-1,3,5 и бицикло-(2,2,1)-гептадиен-2,5, образующиеся в процессе термической конденсации циклопентадиена с ацетиленом, имеют важное практическое значение. [c.11] Высшие ацетиленовые спирты (дегидролиналоол, ацетиленовые спирты jg и С20) используются главным образом для получения полупродуктов синтеза витаминов А, Е и К. Дегидролиналоол, кроме того, применяется в производстве душистых веществ. [c.12] Наиболее распространенным способом проведения реакции этинилирования является предложенный еще в начале века А. Е. Фаворским [33] на примере получения диметилэтинилкарбинола вариант синтеза при атмосферном давлении в среде безводных органических растворителей в присутствии более чем эквимолекулярного количества едкого кали. Синтез дегидролиналоола реализован в нашей стране на пилотной установке Калужского комбината синтетических душистых веществ. Производство ацетиленовых спиртов Gi6 и С20 в несколько модифицированных условиях реакции Фаворского в промышленном масштабе освоено на Болоховском химическом комбинате и на Ереванском витаминном заводе. [c.12] Возможные направления усовершенствования рассмотренных выше процессов были определены на основе анализа причин, ограничивавших широкое распространение тех процессов, которые уже были осуществлены в промышленном масштабе, а также причин, препятствовавших промышленной реализации остальных процессов. [c.12] представлялось несомненным, что процессы винилирования аминоспиртов и лактамов, а также процесс термической конденсации циклопентадиепа и ацетилена могли стать более приемлемыми для промышленности в случае обеспечения возможности их проведения при более низком давлении. [c.12] Ко второй группе синтезов, проводимых при повышенном давлении ацетилена, можно отнести такие газофазные реакции, как термическая конденсация циклопентадиена и ацетилена, где необходимость повышения давления диктуется требованием поддержания определенной концентрации ацетилена в газовой фазе. В данном случае снижение давления затруднительно, но принципиально возможно за счет повышения температуры, снижения времени контакта и исключения флегматизатора. Указанный путь и был выбран при разработке в Технологической лаборатории ИОХ АН СССР усовершенствованной технологии получения бицикло-(2,2,1)-гептадиена-2,5 и циклогептатриена-1,3,5. В результате проведенной работы в рассматриваемом процессе давление снижено более чем в 3 раза (до 4 ати) и исключено применение флегматизатора изопентана. [c.13] Вернуться к основной статье