ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ш РАБОТЫ ПО АНАЛИТИЧЕСКОЙ И ТЕХНИЧЕСКОЙ Щ химии из "Михаил Григорьевич Кучеров" После этого проводились различные количественные определения, из которых в таблице приводятся только количества твердых веществ, извлекаемых желудочным соком, и содержание в них азота. [c.66] Кроме того, была проанализирована зола сушеных грибов. Вычисленное нами,— писал Кучеров,— по данным вышеприведенных таблиц среднее количество фосфорной кислоты в грибах — 1,7 проц. [1, стр. 344]. По количеству окиси ка.чия (от 50,37 до 58,1%) зола грибов оказалась также богаче золы даже гороха (39,5%). Основываясь на приведенных выше данных анализа и принимая во внимание переход значительного количества твердых, а также от 89,3 до 94,5 % минеральных веществ сушеных грибов в раствор под действием только одного пищеварительного сока, Кучеров сделал вывод, что если принять во внимание действие всех пищеварительных соков, то усвояемость грибов должна быть велика, а вместе с ней и степень их питательности . [c.66] По поводу сделанного доклада была зачитана записка члена Технического комитета Л. Н. Шишкова. Он предлагал исключить субъективную оценку начала вскипания и нагревать испытуемый спирт с серной кислотой до 140° С и затем нагревать смесь еще полчаса па кипящей водяной бане. При таком способе чувствительность к уксусному альдегиду составляла 0,005 % и 0,01 % к сивушному маслу. [c.68] В 1886 г. Технический комитет, по просьбе управляющего акцизными сборами Минской губернии, поручил Кучерову подвергнуть анализу четыре пробы старой , желтой, с буроватым оттенком, водки. Предстояло решить, не заключались ли в пробах водки вещества, вообще не свойственные вину [3]. [c.68] В 1886 г. М. Г. Кучеров выполнил весьма сложное и интересное исследование, которое в списке его трудов значится под названием Опыт количественного определения спирта (винного), эфира (обыкновенного) и эфирных масел в их смесях [4], а в Трудах Технического комитета — как Исследование двух спиртовых жидкостей под названием Гофманских капель и киндер-бальзама . Эта работа была вызвана обращением Вятского акцизного управления к Техническому комитету с просьбой, выяснить состав указанных двух жидкостей, появившихся в магазинах и в лавках Вятской губернии. В присланных образцах гофманских капель Кучеров до-каза.л наличие некоторого количества эфира — вещества, обладающего наркотическими свойствами, и поэтому предложил запретить торговлю этими каплями. Что касается киндер-бальзама то шесть образцов его, присланных из Вятской губернии, пе содержали фальсифицирующих веществ. [c.69] Согласно немецкой фармакопеи, под К1П(1ег-Ьа18ат понимают смесь 99,44% 75-градусного спирта и 0,56% мускатного, лавандового, лимонного, гвоздичного, укропного, мятного, коричного или мелиссового масла. [c.69] При помощи данного метода можно было определять содержание сивушного масла (изоамилового спирта) с бо.льшой точностью, порядка 0,02 вес.% в абсолютном спирте. Однако данный способ мог быть использован только в лабораторной обстановке и при условии кропотливой работы. [c.71] В обзорной части своего доклада Кучеров коротко остановился на методе Кельчевского, позволявшем приблизительно судить о содержании сивушного масла, особенно в тех случаях, когда оно нарочно подмешано к спирту и, стало быть, его много [13]. Способ основывался на определении момента насыщения спиртово-соляного раствора сивушным маслом, т. е. момента, когда оно начинает всплывать в виде легко замечаемого слоя. Для лучшей видимости следует прибавлять немного фуксина. Опыты показали, что если винный спирт, содержащий сивушное масло, смешивать с насыщенным раствором поваренной соли, то при известном его содержании оно всплывает в виде слоя, когда содержание спирта в растворе составит 18%. [c.72] Кучеров позаботился о том, чтобы при массовых анализах аналитики имели дело со спиртовыми жидкостями с одним и тем же содержанием винного спирта. Опытным путем он установил, что при 60%-ном содержании винного спирта, благодаря значительному количеству в нем воды, создаются условия для ограниченной растворимости высших спиртов, входящих в сивушное масло. Прибавлением электролита — насыщенного при комнатной температуре раствора поваренной соли — растворимость сивушного масла могла быть значительно понижена, но при этом нельзя было не считаться с наступлением кристаллизации соли, что мешало бы проведению количественных определений сивушного масла. Снова опытным путем Кучеров показал, что кристаллизации соли никогда не наблюдается при условии смешения одного объема 60%-ного спирта с 3—3,5 объемами насыщенного при 15° С раствора поваренной соли. [c.74] Установив это соотношение, Кучеров перешел к выяснению возможности познать закон выделения сивушного масла из спиртовых растворов посредством насыщенного раствора поваренной соли предмет, на который никто из применявших эту последнюю для определения сивушного масла до сих пор не обращал должного внимания [13, стр. 234]. Путем введения в определенные объемы 60%-ного чистого спирта постепенно увеличиваю-, щихся количеств изоамилового спирта по объему были получены модельные растворы, которые, порознь, взбалтывались с 3,5 объемами насыщенного раствора Na l. Кучеров установил, что появление маслянистого слоя после взбалтывания наблюдается у растворов, содержащих не менее 1,7%) (по объему) изоамилового спирта. [c.74] Откладывая по оси абсцисс содержание изоамилового спирта в объемных процентах, по оси ординат — объемы выделенного изоамилового спирта (сивушного масла), Куче-,ров обнаружил резкое изменение направления кривой. Начиная от момента, отвечающего насыщению спиртовосоляного раствора изоамиловым спиртом, кривая лишь незначительно отстает от оси абсцисс. С увеличением содержания изоамилового спирта кривая начинает подниматься все быстрее и быстрее, и, наконец, когда количество изоамилового спирта в жидкости достигает примерно 3% (по объему), кривая поднимается вверх почти по прямой. Таким образом, чувствительность изоамилового спирта к раствору поваренной соли резко меняется. Чем меньше содержание изоамилового спирта сверх насыщения, тем меньше и чувствительность его к раствору N301, и, наоборот, чем больше содержание изоамилового спирта, тем значительнее чувствительность. С момента, когда содержание изоамилового спирта достигает примерно 3% по объему, между количеством выделенного из жидкости изоамилового спирта и его концентрацией в ней наблюдается пропорциональность. Так был открыт Кучеровым закон пропорционального выделения изоамилового спирта (сивушного масла) и использован им для количественного определения сивушного масла в сырых спиртах (при этом необходимо в испытуемый 60%-ный винный спирт прибавить немного более 3% (по объему) изоамилового спирта). В упрощенном варианте (заводском) Кучеров предлагал довольствоваться 20 мл 60%-ного спирта. Прибавив к нему 0,8 мл изоамилового спирта, затем 70 мл насыщенного раствора соли, смесь встряхивают в течение 5 мин. и оставляют стоять на 40 мин. при 17—18° С. Всплывший слой сивушного масла (изоамилового спирта) попадает в измерительную трубку прибора с ценой деления 0,025 жл. Определив объем слоя, проводят в точно таких же условиях опыт с испытуемым спиртом, который прибавлением воды доводится до 60%-ной концентрации. Если в этом спирте содержалось сивушное масло, то объем всплывшего слоя, будет больше, чем в случае с чистым спиртом. [c.75] Второй вариант определения сивушного масла был предложен М. Г. Кучеровым для лабораторий. В этом случае он рекомендовал пользоваться прибором больших размеров и в опыт брать 50 разбавленного до 60%-ного содержания испытуемого спирта, В этом приборе измерительная трубка имела цену деления 0,01 мл. Хотя лабораторный способ требовал более длительного отстаивания, чем заводской способ, в целом способ Кучерова был проще, быстрее и точнее, чем метод Резе. Точность метода Кучерова 0,017%, но она, при желании, могла быть еще повышена до 0,01% по весу на абсолютный спирт. Напомним, что наибольшая точность хлороформного метода 0,02%. [c.76] В 1895 г. Кучеров еще два раза выступал с докладами о своем методе определения сивушного масла — 3 мая в заседании Русского технического общества, а 5 октября в заседании Отделения химии Русского физико-химического общества. Метод Кучерова как наиболее простой и удобный нашел признание и применялся до тех пор, пока существовало раздельное производство спирта-сырца и спирта-ректификата. [c.76] Если рассмотренный доклад Кучерова вошел в список его научных трудов, то участие Кучерова в дискуссии по вопросу Об испытании спирта на чистоту , имевшей место в 1899 г. в Техническом комитете [16], совсем не нашло отражения. Между тем в ее организации деятельное участие принимали Кучеров, заведовавший тогда С.-Петербургской центральной химической лабораторией Министерства финансов, и заведующий Одесской центральной химической лабораторией профессор А. А. Вериго, стремившиеся к унификации требований, которые должны предъявляться при испытании спирта на чистоту. [c.77] Вернуться к основной статье