ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение изомерных предельных углеводородов и олефинов фракции из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Точность определения около 2% (относительных), если отдельные компоненты находятся в незначительном избытке по отношению к другим компонентам. [c.771] Дальнейшее разделение фракций методом фракционной конденсации невозможно. [c.771] Методом фракционной низкотемпературной дистилляции на колонне можно разделять этан и этилен, пропан и пропилен. Лучше всего проводить дистилляцию при давлении 30 мм рт. ст. Фракция, содержащая углеводороды ряда С4, может быть еще разделена на фракции, которые обычно также представляют собой смесь нескольких соединений. Разделение фракции 4 возможно только при использовании эффективных колонн, так как температуры кипения углеводородов ряда С4 лишь очень мало отличаются друг от друга. Это видно из данных табл. 17, в которой представлены температуры кипения компонентов бинарных смесей при 760 мм рт. ст. и отношение давления паров смеси при температурах кипения каждой смеси. [c.771] Изобутан можно отделить от смешанной фракции изобутилена и бутена-1. Следующей фракцией, является смесь -бутана, т ранс-бутена-2 и ццс-бутена-2. При помощи эффективной колонны можно выделить из этой смеси еще чис-бутен-2. Состав фракций можно установить определив содержание олефинов и молекулярный вес. Смесь изобутилен — бу-тен-1 можно анализировать, определяя отдельно изобутилен. Бутадиен-1,3 можно выделить частично в виде смеси с бутаном и частично в чистом виде. [c.771] Кроме того, в верхней части сосуда имеется трубка с трехходовым краном 3. При определенном положении крана 3 можно перевести газ из бюретки Бунте в поглотительный сосуд. Кран 3 можно повернуть в другое положение и вытеснить через него отработанную серную кислоту в приемник 5. Чтобы увеличить поверхность поглощения, поглотительный сосуд 2 можно заполнить запаянными стеклянными трубками. [c.772] В поглотительный сосуд впускают из бюретки 1 мл 60%-ной серной кислоты и затем вытесняют туда же из бюретки измеренный объем газа. Прн этом все время поддерживают давление, равное атмосферному, соответственно опуская уравнительную склянку, соединенную с поглотительным сосудом. Через 30 сек газ переводят обратно в газовую бюретку. Операцию повторяют еще один раз. После этого измеряют объем газа в бюретке Бунте. Заменяют отработанную серную кислоту 1 мл свежей серной кислоты и повторяют поглощение газа до тех пор, пока объем газа не уменьшится не менее чем на 5 мл. После этого таким же образом поглощают газ 707о-иой серной кислотой до тех пор, пока при трех повторных замерах (при продолжительности контакта газа с кислотой 1 мин) объем газа не станет постоянным. Результаты анализа вычисляют, исходя из предположения, что в 60%-ной серной кислоте растворяется только изобутилен, а остальные бутилены не растворяются. При поглощении 70%-ной серной кислотой наряду с изобутиленом растворяются и все другие бутилены. Суммарную величину уменьшения объема после поглощения 70%-ной серной кислотой вычитают из общего объема поглощенного газа. [c.772] Вычисление результатов. Для анализа взято 99,6 мл газовой смеси при температуре 20,8° С. Поглощение 60%-ной серной кислотой проводилось 2 раза, после чего объем газа стал равен 91,5 мл. Поглощение 70%-ной серной кислотой проводилось 12 раз, после чего было достигнуто равномерное поглощение газа по 0,9 мл1мин. По еле этого остаточный объем газа равнялся 71,6 мл (температура 21,7 С), что посла приведения к нормальным условиям и температуре 20,8° С составляет 71,4 мл. [c.772] Число изме- рений Объем газа в бюретке мл Объем поглощенного газа мл мик Число изме- рений Объем газа в бюретке мл Объем поглощенного газа мл мин. [c.773] а при значительном содержании в газовой смеси — даже и во фракции С4. Рследствие этого необходимо предварительно определять ацетилен после поглощения его щелочным раствором цианида ртути. В противололожность ацетилену, другие соединения ацетиленового ряда не захватываются парами и могут подвергаться дистилляции (бутенин, бутадиин и высшие моно- и диацетилены взрывоопасны ). Для количественного определения высщих представителей ацетиленового ряда химические методы мало пригодны. Значительно более пригодны методы инфракрасной спектрометрии или масс-спектрометрии. [c.774] Описан метод разделения пропина и ацетилена пропусканием газа через аммиачный раствор хлорида меди (I). При этом ацетилен осаждается в виде ацетиленида меди, а пропин не реагирует . Однако разделение не является полным. Известен также метод. определения бутипа-1 и бутенина в бутадиене и во фракции углеводородов С4. [c.774] При волюметрическом определении ацетилена в присутствии окиси углерода и олефинов поглощением щелочным раствором цианида ртути получаются несколько повышенные результаты. Это объясняется одновременным поглощением этих газов раствором цианида ртути. [c.774] Очень хорошие результаты получаются при объемном определении ацетилена, основанном на осаждении его в виде ацетиленида меди. Осадок растворяют в растворе сульфата железа (III) и титруют раствором перманганата калия. [c.774] Реагент Илосвая. Смесь 20 г сульфата меди (I), 80 мл 20%-ного раствора аммиака и 60 г гидрохлорида гидроксиламина доводят водой до объема I л. [c.774] Сульфат железа ( И). Растворяют 100 г препарата в 200 мл концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до 1 л. [c.774] Точность определения 0,3—0,5 отн. %. [c.775] Бутадиен-1,3 конденсируется вместе с остальными углеводородами С4. При проведении дистилляции на очень эффективной колонне он может быть выделен как промежуточная фракция между фракцией бутена-1 и изобутилена и фракцией н-бутана и гранс-бутена-2, причем следует учитывать, что бутадиен-1,3 образует с н-бутаном азеотропную смесь, содержащую 79,5 мол. % бутадиена. Бутадиен-1,3 можно определять наряду с другими олефинами броматометрическим титрованием. [c.775] Для бромирования применяют подкисленный раствор бромид-бромата. Количество брома, присоединившегося к бутадиену-1,3, определяют титрованием избытка непрореагировавщего брома раствором тиосульфата натрия в присутствии иодида калия. [c.775] Если исследуемый газ содержит наряду с диолефинами и олефины, то они также присоединяют бром. Количество паров брома в миллилитрах при давлении 760 мм рт. ст. и температуре 0° С, израсходованное на реакцию с олефинами (при бромид-броматном способе), равно уменьщению объема газа при бромировании элементарным бромом, также приведенному к 760 мм рт. ст. и 0°С, а количество брома, израсходованное на реакцию с диолефинами, в два раза превыщает уменьшение объема газа. Таким образом, разность между расходом брома при определении по бромид-броматному способу и приведенными к нормальным условиям значениями уменьшения объема газа при бромировании элементарным бромом соответствует расходу брома на вторую двойную связь и, следовательно, эквивалентна объему диоле-финов в смеси олефинов и диолефинов. [c.775] Ацетилен реагирует с бромом подобно бутадиену. Его определяют отдельно и найденную величину вычитают из величины, полученной при определении по бромид-броматному методу. [c.775] Бромид-бромат, 0,05 н. раствор. Растворяют в воде 1,392 г бромата калия, доводят объем раствора до 1 л и прибавляют 0 г бромида калия. [c.775] Вернуться к основной статье