ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение первичных и вторичных аминов методом ацилирования из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Ацетилирующая смесь. Смещивают 120 мл чистого уксусного ангидрида с 880 мл сухого, чистого пиридина. Через некоторое время появляется желтая окраска. Несмотря на это, смесь пригодна для употребления в течение нескольких месяцев. Титр раствора следует проверять перед каждым анализом. [c.674] Для определения титра в коническую колбу вносят пипеткой 25. нл ацетилирую-щей смеси, прибавляют 25 мл воды, не содержащей двуокиси углерода, и титруют 1 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. [c.674] не содержащая двуокиси углерода. [c.674] Едкий натр, 1 н. раствор. [c.674] Пиридин, чистый, сухой. [c.674] Выполнение анализа. В конической колбе растворяют около 0,01 моль амина в 10 мл чистого пиридина, прибавляют пипеткой ровно 25 мл ацетилирующей смеси и при комнатной температуре в течение 30 мин периодически взбалтывают реакционную смесь. Затем прибавляют 25 мл воды, не содержащей двуокиси углерода, и титруют 1 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. [c.674] Разработан также микрометод определения гидроксильных, амино-и иминогрупп ацетилированием в среде пиридина Однако в этом случае ацетилирование проводят при температуре 100°С. Поэтому при определении этим методом первичных аминов надо остерегаться образования диацетильных производных. [c.675] При ацетилировании первичных и вторичных аминов в безводной среде (пиридин) можно определять избыток ангидрида не алкалиметрическим титрованием после его омыления водой, а акваметрически. Акваметрией 2° называют аналитические методы, основанные на количественном определении воды, например при помощи реагента Фишера Метод применяют к анализам, основанным на реакциях, сопровождающихся образованием или потреблением воды. [c.675] В данном случае для омыления избыточного уксусного ангидрида прибавляют определенное количество воды и небольщой остаток неизрасходованной воды определяют титрованием реагентом Фишера. Зная количество воды, израсходованной на омыление избытка уксусного ангидрида, можно вычислить количество уксусного ангидрида, израсходованного на ацетилирование, и соответственно содержание первичного или вторичного амина 8. Однако для проведения такого определения и получения более точных результатов, по сравнению с результатами, получающимися при ацетилировании и последующем алкалиметрическом титровании, необходимо выполнить много дополнительных операций. Ввиду трудоемкости метода здесь не приводится его подробное описание. [c.675] Бензоилирование первичных и вторичных аминов используется главным образом для обнаружения и идентификации этих аминов по температурам плавления их бензоильных производных. Для количественного определения чаще всего пользуются методом ацетилирования. Однако в некоторых случаях для количественного определения можно также воспользоваться образованием бензоилированных соединений. Определение завершают весовым методом, и недостаток его состоит в первую очередь в том, что иногда бывает очень трудно достаточно хорошо очистить осаждающееся бензоильное производное, подлежащее взвешиванию. [c.675] Едкое кали, 12%-ный раствор. [c.675] Выполнение анализа. Растворяют или суспендируют 0,1 моль амина в 300 мл 12%-ного раствора едкого кали и при сильном перемешивании механической мешалкой медленно, по каплям, прибавляют из капельной воронки 20 г бензоилхлорида. При этом температура должна быть не выше 30° С. Перемешивание продолжают до исчезновения сильного запаха бензоилхлорида. Затем 2 раза встряхивают смесь в делительной воронке с эфиром, расходуя каждый раз 100 мл эфира. Эфирную вытяжку 2 раза встряхивают в делительной воронке с очень разбавленной соляной кислотой, переносят эфирный слой во взвешенную стеклянную чашку и испаряют эфир. Остаток высушивают до постоянного веса и взвешивают. [c.675] Вернуться к основной статье