ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение электрофилов к дёгидробензолу из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Соотношение образующихся изомеров зависит от электронных эффектов заместителя Н, от стерических условий и нуклеофильности атакующего агента. [c.181] Такое влияние заместителя можно объяснить на основе представлений об электронных эффектах этих заместителей. [c.181] В случае заместителей с —/-эффектом дегидросвязь в 1-замещенных 3,4-дегидробензолах должна быть поляризована, как в (107) что будет благоприятствовать атаке нуклеофила в параположение. Действительно, полученное при такой реакции соотношение пара- и мета-изомерных продуктов значительно больше единицы. Напротив, аналогичная реакция при наличии заместителя с -(-/-эффектом, как это видно из (108), дает соотношение пара- и мета-продуктов меньше единицы. [c.181] Как ясно видно из этих соотношений, чистый метанол, будучи очень слабым нуклеофилом, позволяет полностью проявить 3,4-дегидрохлорбензолу свойственную ему природную селективность. Однако в присутствии более сильного нуклеофила, такого как СНзОЫа, соотношение изомерных продуктов значительно изменяется. [c.184] Заряда на конце ДегиДросвязи. Эти предположения подтверждаются данными на примере тех реакций, в которых было точно определено соотношение изомерных продуктов. [c.185] До тех пор, пока дегидробензол можно было генерировать только с помощью металлоорганических предшественников, было невозможно изучить его реакции с электрофилами. Однако поскольку были найдены другие пути, исключающие присутствие металлоорганических соединений, то появилась возможность изучить ряд таких реакций. [c.185] Сходная же реакция с н-бутилборатом приводит через (109) к продукту (110) с выходом 44%. Аналогично реагируют Дибути-ловый эфир изопропилборной и фенилборной кислотно . [c.185] Подобным же образом присоединение брома к дегидробензолу в 1,2-дихлорэтане дает о-дибромбензол с выходом 59% наряду с 1,2-хлорбромэтаном и 6% о-хлорбромбензола . [c.187] Вернуться к основной статье