ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия осаждения и промывания осадков из "Количественный анализ" В 7—17 были рассмотрены общие вопросы растворимости осадков, получения чистых осадков, а также некоторые условия выделения осадка в форме, удобной для отделения от раствора фильтрованием. Это дает возможность рассмотреть и обосновать общую схему работы при весовом анализе и при разделении элементов с помощью реакций осаждения. [c.84] Выбор осадителя. Наилучшим осадителем данного иона является такой, который образует наименее растворимое соединение. [c.84] Во всех случаях растворимость (концентрация определяемого иона, остающегося в растворе в равновесии с осадком) должна быть не выше ЫО г-ион1л. Если растворимость осадка превышает эту величину, то применяют избыток осадителя иногда вводят неводные растворители (спирт или ацетон), что уменьшает растворимость. [c.84] К тем же выводам о величине навески можно прийти, обсуждая ошибку, обусловленную растворимостью осадка. [c.85] Изложенное правило имеет ориентировочный характер, и, учитывая некоторые особенности осадков или исследуемых материалов, величину навески иногда изменяют. В тех случаях, когда получают очень объемистые осадки, например при осаждении никеля диметилглиоксимом, удобнее брать меньшие навески. При анализе материалов, содержащих ряд компонентов в различных отношениях (например, сплавы, горные породы и т. д.), берут в обычных случаях навески от 0,2 (для легких сплавов и др.) до 1 г (для силикатов, руд и т. п.). Если необходимо определить какие-либо микрокомпоненты, то применяют навески, доходящие иногда до 10 и даже 100 г. [c.85] Количество и концентрация осадителя. Количество взятого осадителя и его концентрация в растворе должны быть такими, чтобы обеспечить практически полное осаждение определяемого иона. Если известно приблизительное содержание определяемого компонента, то осадителя берут в 1 /г раза больше, чем требуется по стехиометрическому расчету. Это необходимо для избежания ошибок в случае отклонений содержаний компонентов анализируемого вещества от ожидаемых. Кроме того, в растворе получается избыток осадителя, это уменьшает растворимость осадка (действие общего иона, см. 10). [c.85] Иногда значительный избыток осадителя может вызвать растворение осадка например, большой избыток гидроокиси аммония заметно растворяет гидроокись алюминия. В этом случае необходимо прибавлять осадитель лишь в очень небольшом избытке, пользуясь, например, цветным индикатором. Осадки, которые растворяются даже при небольшом избытке осадителя, например при 0,05 н. его концентрации, не могут быть использованы ни в весовом анализе, ни при разделении элементов. [c.85] Концентрация ионов водорода. При осаждении труднорастворимых соединений, которые являются солями слабых кислот, основное требование обычно состоит в следующем концентрация ионов водорода должна быть уменьшена до такой величины, при которой концентрация иона-осадителя будет достаточной для практически полного (1 10 г-ион в 1 л) осаждения определяемого иона. [c.85] Если известны константы диссоциации соответствующей кислоты и произведение растворимости осадка, то можно вычислить необходимую концентрацию ионов водорода или pH раствора (см. 11). Общая концентрация избытка осадителя (слабой кислоты или ее соли) в большинстве случаев, как указано ранее, должна быть равна 0,01—0,05 моль1л. [c.86] В отсутствие мешающих посторонних ионов (которые могут реагировать с данным осадителем) обычно допустимо более значительное понижение концентрации ионов водорода, т. е. повышение pH раствора. В присутствии ионов, которые при понижении концентрации Н+-ионов (т. е. при повышении pH) могут также осаждаться, необходимо прид ерживаться некоторого узкого интервала pH. [c.86] Для более точного установления необходимой концентрации ионов водорода применяют цветные индикаторы, буферные растворы и др. [c.86] В начале процесса осаждения обычно необходимо увеличить растворимость для получения более крупнозернистого осадка. Поэтому во многих случаях испытуемый раствор сначала подкисляют так, чтобы при введении осадителя (осаждающего соединения) осадок еще не выпал. Затем постепенно уменьшают концентрацию ионов водорода, прибавляя к раствору гидроокись аммония, уксуснокислый натрий и т. п. Так осаждают фосфорнокислый магний-аммоний, щавелевокислый кальций, диметилглиоксимат никеля, оксихинолинаты ряда металлов и др. [c.86] Объем и концентрация раствора при осаждении. Концентрация раствора при осаждении аморфных и кристаллических осадков различна. [c.86] Аморфные осадки, особенно гидрофильные, лучше всего осаждать из возможно более концентрированных растворов, так как при этом значительно уменьшаются, общая поверхность и объем осадка. Один из наиболее гидрофильных осадков — кремневую кислоту, вообще не удается выделить иначе, как при удалении всего растворителя. Только тогда происходит полная коагуляция ее коллоидного раствора. Для этого раствор силиката обрабатывают соляной кислотой и выпаривают досуха. [c.86] Для облегчения отфильтровывания осадка, после осаждения из концентрированного раствора, последний разбавляют водой до 100—150 мл. Осаждение из концентрированных растворов дает возможность получить очень плотные, хорошо отделяемые фильтрованием осадки. Вследствие уменьшения поверхности уменьшается адсорбция, поэтому такие осадки оказываются также более чистыми . Уменьшение поверхности обусловлено не только уменьшением внешнего объема осадка, но также и образованием более крупных зерен вследствие большой кооцентрации электролитов во время осаждения. [c.86] При гидрофобных аморфных осадках осаждение из концентрированных растворов не дает особых преимуществ в некоторых случаях оно даже неудобно. Так, например, при осаждении сульфидов сероводородом пользуются разбавленными растворами, так как растворимость сероводорода невелика, и при пропускании НгЗ в малый объем жидкости растворяется только небольшое количество сероводорода. Чтобы добиться более полного осаждения, лучше иметь достаточный объем жидкости, насыщенной сероводородом. [c.86] При осаждении кристаллических осадков в общем случае обязательно применение разбавленных растворов. Это существенно облегчает получение осадка в виде более крупных кристаллов (см. 14). [c.86] Способ осаждения. Для получения чистых осадков очень большое значение имеет порядок и скорость сливания растворов реагирующих компонентов. Выбор тех или других условий зависит от сопутствующих ионов и от конкретных требований к разделению определенных ионов. При выборе условий осаждения основным является следующее для получения осадка, свободного от примесей посторонних катионов, необходимо вести осаждение так, чтобы большая часть осадка образовалась в присутствии избытка осаждаемого катиона. [c.87] Вернуться к основной статье