ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез олефинов определенного строения по Борду из "Химия и технология моноолефинов" Этот синтез широко применим. Оп-протекает в четыре стадии. [c.142] Этот метод пе всегда применим, потому что вторичные и третичные алкил-галогениды реагируют с ацетилепидом натрия только с отщеплением галоидо-водорода. Кроме того, реакции препятствует и а-алкильная группа в первичных галоген11дах. Так, например, в качестве алкилирующего компопепта непригоден и изобутилбромид. [c.143] В табл. 115 приведены основные физические константы важнейших моноолефинов. [c.143] Существует три принципиально различных метода выделения олефинов в чистом виде, или разделения газов, содержащих олефины, на фракции углеводородов с одним и тем же числом атомов углерода — это ректификация, абсорбция и адсорбция. [c.149] Наиболее распространенным методом разделения смесей газообразных углеводородов па фракции по числу атомов углерода следует считать ректификацию. Ее применяют главным образом для получения этилена, важнейшего из низших олефинов. Поскольку в большинстве газов, содержащих этилен, присутствуют еще метан и водород, разгонку проводят при низкой температуре под давлением, чтобы создать метановую флегму в ректификационной колонне. Благодаря наличию этой флегмы можно отделять нежелательные примеси метана и водорода без потери с ними фракции Са-При этом методе выделения олефинов необходимо устанавливать компрессоры для сжатия газов и для холодильного цикла кроме того, в качестве конструкционного материала для газоразделительной установки, особенно для ее холодных частей, требуются определенные марки легированных сталей, устойчивых при низких температурах. [c.149] Если для отделения метана и водорода использовать абсорбционный метод, можно ограничиться более низкими давлениями и значительно более высокими температурами. Абсорбционный метод заключается в том, что газовую смесь приводят в соприкосновение с поглощающим маслом, движущимся противотоком к газу. Абсорбцию проводят под давлением в условиях, при которых в масле растворяются углеводороды с двумя и больше атомами углерода, тогда как метап и водород не поглощаются и покидают установку в виде остаточного газа. После этого из поглощающего масла отгоняют углеводороды, которые затем разделяют ректификацией. Поскольку метан и водород удалены, эту ректификацию осуществить гораздо легче. После отпарки углеводородов поглощающее масло возвращают на абсорбционную установку. Газы можно отпаривать от масла и таким образом, чтобы одновременно происходило разделение углеводородов на фракции по числу атомов углерода это облегчает дальнейшее выделение индивидуальных углеводородов ректификацие . [c.149] Новейшим методом разделения метана и водорода, сопровождающегося одновременным разделением оставшихся углеводородов на фракции по числу атомов углерода, является непрерывный адсорбционно-десорбцион-ный метод с использованием активированного угля — г и п е р с о р б-ц и я. При его применении нужно сооружать относительно большие установки, по можно обойтись без компрессорного и холодильного хозяйства. [c.149] На рис. 29 показаны возможные промышленные схемы разделения газов нефтепереработки, пирогазов и газов крекинга [1]. [c.149] На рисунке не показана возможность разгонки сжиженных газов при нормальном давлении, которую обычно применяют для жидкого воздуха при получении из него азота и кислорода, но которую можно применить и для углеводородных смесей. [c.150] Разделение углеводородов с одним и тем же числом атомов углерода большей частью сопряжено с большими трудностями и с необходимостью четкой ректификации. Решение этой проблемы в первую очередь зависит от того, насколько высоко содержапие олефинов в данной фракции. Очень часто невозможно отделить олефины от парафинов ректификацией, потому что температуры кипения углеводородов лежат очень близко друг к другу, как это наблюдается, например, для фракции 4. В этом случае чистые олефипы можно выделить в промышленном масштабе экстрактивной перегонкой и селективной абсорбцией (например, промывкой серной кислотой или медноаммиачными растворами). [c.150] Линии I — Нз - - СН II — фракция Са III — фракция Сз и более высокомолекулярных углеводородов IV — тощее масло У — уголь обратно в адсорбер. [c.150] Часто нет необходимости разделять олефины и парафины с одним и тем же числом атомов углерода, потому что всю смесь целиком можно использовать для дальнейших реакций, для которых присутствие парафинового углеводорода как разбавителя иногда даже желательно. В других процессах, наоборот, требуются олефины особой чистоты, и решающим фактором для реакции является отсутствие примесей в исходном продукте. [c.150] Этан и этилен еще можно легко разделить, так как разница между их температурами кипения составляет 15°. Более затруднительно и менее экономично отделять пропан от пропепа, потому что их температуры кипения разнятся всего на 5,6°. Из смеси углеводородов С4 уже нельзя выделить ректификацией индивидуальных продуктов. Эти смеси можно разделить только на две группы, в одну из которых входят изобутилен, изобутан и бутен-1, а в другую — к-бутан, бутен-1 и бутен-2. Дальнейшее разделение углеводородов проводят при помощи селективной абсорбции или экстрактивной перегонки. [c.150] Пренсде чем перейти от этих вступительных замечаний к более подробному описанию отдельных методов, следует привести важнейшие физические константы газообразных олефинов и парафинов (табл. 116). [c.150] Окись углерода Метан. . . . Этилен. . . . [c.151] Ацетилен. . . Пропен. . . . Пропан. . . . Изобутап. . . Изобутилен. . Бутен-1. . . . Бутадиен. . . н-Бутан. . . . га/ акс-Бутен-2. г ис-Бутен-2. . [c.151] В табл. 117 помещены важнейшие констаиты этилена и нропена [2]. [c.151] Теплота сгорания, ккал/моль. . Критическое давление, ат. . . Критическая температура, °С. . Пределы воспламеняемости смес( й с воздухом, % объемн. нижний. . [c.151] Вернуться к основной статье