ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения состояния реальных систем из "Физико-химические основы неорганической технологии" Для вычисления молярного объема V при высоких давлениях (300—2000 МПа) рекомендуют эмпирическое уравнение Тейта V = - Уо 1 — С 1п [(В + Р)) В + Ро)]Ь в котором Уо — исходный объем при давлении Ро и температуре Т В я С — постоянные. [c.18] Значения постоянных А, В, С уравнения (1.31) приведены в табл. 1.3. [c.18] Согласно уравнению (1.32), все газы подобны, когда они находятся в соответственных состояниях. Например, при равенстве значений я и значений х приведенные объемы б также одинаковы. Многие физикохимические свойства веществ рассчитывают исходя из критических параметров. Реже применяют для этих целей параметры, характерные для других точек — температуру кипения или плавления при некотором общем давлении. [c.19] уфициент фугитивности (летучести) веществ, равный Ур — = ЦР, также является функцией приведенных параметров я и т. [c.19] Установлены ill 11 зависимости приращений энтальпии и теплоемкости от я и т, а также дифференциального эффекта (см. разд. 2.2.2) от Я и Т, я и т. [c.20] Следовательно, по уравнениям (1.35) и (1.36) устанавливается взаимная связь между молярной поправкой и коэффициентом фугитивности, что и используется при расчетах реального молярного объема. [c.21] Полученные соотношения применяют для составления таблиц или графиков, по которым для известных данных я, т (иногда и 6) находят соответствующие значения Ур, 2, а и другие величины, отражающие влияние давления на свойства вещества. [c.21] Для некоторых веществ, например для оксида углерода, объемная поправка меняет знак при увеличении давления. Фугитивность таких газов сначала меньше давления (а 0), затем становится равной ему (а = 0), а при дальнейшем увеличении давления фугитивность его превосходит (а 0). [c.21] Второе и третье слагаемые представлены интегралами, которыми учитывается зависимость V от давления и температуры. [c.22] В справочниках [111) приводят графики зависимости Нр т — Нр,т)1Т р = ф (я, х), построенные Кольдбахом и Тайном, но со знаком, обратным знаку, получаемому по уравнению (1.45). [c.22] Значения Ср т — Ср т) в зависимости от я и т приведены в справочниках [111 ]. [c.22] Диаграмма Т—5 (рис. 1.3) позволяет проследить изменение физико-химических свойств веществ и фазовые превращения. Для изоэнтро-пических и изотермических процессов количество теплоты оценивают по площадям, ограниченным ординатами или абсциссами соответствующих параметров изменения энтропии и температур. В процессах, протекающих по изоэнтальпам, вычисляют изменение или давления, или температуры, или их совместное изменение, дроссельный эффект (см. 2.2.2), теплообмен с изобарным понижением или повышением температур и т. д. Область твердого состояния I расположена на диаграмме от значения 5 = О до линии межфазо-вого равновесия МСЬ (твердое вещество превращается в жидкость на участке СЬ, а в газ — на участке N). Процессы плавления — затвердевания можно проследить в области //. Правее линии МА до линии АК (точка К — критическая точка) расположена область 11 жидкого состояния. Под линией АКВ заключена область IV для двухфазной системы Ж + Г, где отображаются процессы кипения — конденсации. Линия АВ соответствует равновесию между твердой и жидкой фазами в присутствии газообразного вещества. [c.23] Область сублимации V расположена ниже температуры плавления, слева — линия СЛ/, справа — линия ВО. [c.23] В области /V горизонтально (изотермно) проходят изобары давления пара и изоэнтальпы. Если рассматривать эту область от линии АК (степень сухости газовой фазы л = О, т. е. в газовой фазе нет пара) к линии КВ (степень сухости л = 1, т. е. вся жидкость переходит в пар), то газы одинаковой сухости отображаются линиями х и х. [c.23] Поскольку Ср Су, то изменение энтропии (правые интегралы равенств 1.49 и 1.50) для изобары больше соответствующ,ей величины для изохоры. Это предопределяет больший угол наклона изохоры, чем изобары, исходящих из одной точки на диаграмме в области газообразных состояний. [c.24] Теоретические и практические аспекты применения сравнительных методов достаточно полно отражены в монографиях М. X. Кара-петьянца [91 ] и В. А. Киреева [100]. Эти методы позволяют, используя установленные ранее экспериментально или теоретически термодинамические данные о свойствах сходных однотипных, химически подобных) веществ и параметров однотипных реакций, рассчитывать термодинамические свойства для веществ и реакций, для которых эти данные отсутствуют. [c.25] Для сопоставления химического подобия однотипных неорганических простых веществ и соединений используют периодическую таблицу элементов Менделеева. Однотипными обычно считают соединения с аналогичной структурной формулой, различающиеся лишь одним элементом, который принадлежит общей подгруппе или ряду элементов периодической системы и имеет характерное одинаковое валентное состояние. Что касается однотипных химических реакций, то к Ним относят две (или более) реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует однотипный (химически подобный) компонент другой реакции. Важными общими признаками отнотипности реакций также являются одинаковое агрегатное состояние и одни и те же стехиометрические коэффициенты. [c.25] В уравнении (1.57), положенном в основу построения номограммы для нахождения давления насыщенных паров жидкостей, коэффициент а равен отношению теплот испарения сравниваемой и стандартной жидкостей. [c.26] Остановимся на двух методах сопоставления, уже упомянутых выше, — методе разностей и методе отношений. [c.26] Вернуться к основной статье