ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные понятия координационной теории из "Комплексные соединения" Важнейшую роль в химии комплексных соединений играет координационная теория, созданная в 1893 г. швейцарским химиком Вернером. Поэтому прежде всего необходимо ознакомиться с основными понятиями этой теории. [c.5] Химические связи, образовавшиеся согласно окислительному числу данного элемента, будем называть обшньши химическими связями и в формулах обозначать сплошными линиями. [c.5] Комплексный ион аммония с противоположно заряженными ионами образует комплексные соединения, например [ЫН а, [МН,]ЫОз, ШН41,804 и т. д.. [c.5] Как мы видим, атом азота в ионе аммония образует 4 химические связи. Четвертая из них, являющаяся причиной образования комплексного иона, называется координационной связью. В химических формулах координационная связь обозначается пунктирной линией (о другом виде обозначения см. на стр. 37). [c.6] С ионами, имеющими отрицательный заряд,этот ион образует комплексные соединения, например [Си(ЫНз)4](ОН)2, [Си(МНз)4](КОз)2, [Си(ЫНз)41804 и т. д. [c.6] Как видно, координационньши связями называются те связи, образование которых не определяется окислительным числом данного элемента. [c.6] Легко понять, что главной валентности соответствует обычная химическая связь, побочной валентности — координационная связь. [c.7] При рассмотрении формул иона аммония и иона [Си(КНз)4] видно, что в обоих случаях имеется атом или ион, занимающий центральное положение. В ионе аммония центральным является атом азота, в ионе [ uiNHg) ] — ион меди. Такие центральные атомы или ионы имеются во всех комплексных соединениях. Они называются комплек-сообразователями, иногда центральными атомами (ионами). [c.7] Вокруг комплексообразовател5Р группируются (или — на языке координационной теории — координируются) другие атомы, ионы или молекулы. Таковыми являются атомы водорода в ионе аммония или молекулы аммиака в ионе [Си(ЫНз)4] . Они называются лигандами (или аддендами) . [c.7] Комплексообразователем обычно является электроположительный ион. Электроотрицательные комплексообра-зователи встречаются сравнительно редко. Из широко известных комплексных ионов электроотрицательный комп-лексообразователь имеется лишь в ионе гидроксония [ОНз]+, в ионе аммония [NHi] , фосфония [РН4] и в некоторых других. [c.7] Лиганды образуют вокруг центрального иона внутреннюю сферу. Например, в ионе аммония эту сферу составляют 4 атома водорода, в ионе [Си(МНз)4] — 4 молекулы аммиака. Таким образом, каждый комплексный ион имеет дж составные части — комплексообраэователь и внутреннюю сферу. [c.8] Как видно, при диссоциации отделяются ионы (или молекулы), находящиеся во внешней сфере, и комплексообразова-тель вместе с лигандами (т. е. вместе с внутренней сферой) существует в растворе как самостоятельный ион. Другими словами, комплексные соединения в водных растворах диссоциируют на комплексные ионы и на ионы, находящиеся во внешней сфере. [c.8] Вследствие такого характера диссоциации комплексных соединений, ионы, входящие в их состав, обычно подразделяют на ионогенно и неионогенно связанные. [c.8] Ионогенно святнными являются ионы, находящиеся во внешней сфере. В растворах комплексных соединений они существуют как самостоятельные ионы. Ионогенно связаны, например, ион хлора в хлориде аммония и нитрат-ионы в комплексном соединении [Си(МН3)4](N03)2. [c.8] Неионогенно связанными являются ионы, которые входят в состав комплексного иона. При растворении комплексного соединения в воде они отделяются от комплексного иона только в Небольшой степени и в основном существуют в растворе не в виде самостоятельных ионов, а в составе комплексного иона. Примером неионогенно связанного иона является ион водорода в комплексном ионе аммония или ионы хлора в комплексном ионе [Р1С14] . [c.9] Ионы хлора в этом соединении связаны неионогенно, т. е. в результате комплексообразования характер связей — С1 не меняется. [c.9] Заряд комплексного иона алгебраически складывается из зарядов его составных частей — комплексообразователя и лигандов. Конечно, если лигандами являются электро-нейтральные молекулы, присутствие их не оказывает влияния на заряд комплексного иона. [c.9] Для закрепления основных понятий координационной теории рассмотрим некоторые примеры комплексных соединений. [c.9] Кг[Р1С1в]- Комплексное соединение состоит из комплексного иона и внешней сферы — двух положительно одновалентных ионов калия. [c.9] Таким образом, степень окисления комплексообразователя - - 4. Лигандами являются 6 ионов хлора, которые составляют внутреннюю сферу. Четыре из них связаны с комплексообразователем обычными химическими связями, а остальные 2 — координационными связями. Координационное число платины в данном случае равно 6. Ионы хлора связаны неионогенно, и концентрация их в растворе настолько низкая, что нитратом серебра они не осаждаются. Ионы калия связаны ионогенно. [c.10] Вернуться к основной статье