ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение фенола и ацетона окислением изопропилбензола (ИПБ) в гидроперекись (ГП) с последующим ее разложением из "Практикум по нефтехимическому синтезу" Фенол и ацетон имеют большое значение во многих отраслях народного хозяйства. Фенол применяют для получения феноло-формальдегидных и фурфурол-формальдегидных смол, пластических масс типа фенолит , эпоксидных смол, адипино-вой кислоты и капролактама, идущих для изготовления искусственного волокна (найлона, капрона), а также для синтеза красителей, моющих средств, гербицидов, инсектицидов, салициловой кислоты и некоторых медикаментов (аспирин и салол), специальных лрисадок к смазочным маслам и т. п. [c.97] В настоящее время подавляющее количество фенола получают синтетическим путем. Производство его из каменноугольного дегтя, образующегося при коксовании угля, сравнительно невелико. [c.97] Основным сырьем для синтеза фенола является бензол. Синтетический фенол в промышленности получают несколькими методами. [c.97] Сульфатный метод. Метод полупериодический, заключается в сульфировании бензола с последующей нейтрализацией бен-золсульфокислоты сульфитом натрия и сплавлением полученного сульфоната с твердым едким натром. [c.97] Метод Рашига. Пары бензола, хлористого водорода и воздуха пропускают под давлением при температуре 200—230 °С над хлоридами железа и меди, затем из продуктов реакции выделяют хлорбензол, который подвергаю гидролизу в присутствии двуокиси кремния и фосфата кальция. Этот метод имеет преимущества перед другими методами, так как для получения фенола требуются лишь бензол и небольшое количество хлористого водорода. [c.97] Основными побочными продуктами являются полихлорбен-золы, дифениловый эфир и оксидифенилы. Основной недостаток процесса — большой расход хлора. [c.98] Кумольный метод. Этот метод в настоящее время получил наибольшее распространение. Сырьем для производства фенола служит бензол и пропилен. Первый завод, работающий по этому методу, б 1Л построен в 1949 г. в Советском Союзе. [c.98] Выход фенола 93% от теоретического. [c.99] Образование гидроперекисей идет по цепному радикальному механизму, согласно которому в результате столкновения молекул окисляемого вещества с богатой энергией частицей или радикалом образуется углеводородный радикал, который и начинает реакционную цепь. [c.99] При низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов наблюдается небольшой индукционный период, происхождение которого объясняют медленным накоплением промежуточных продуктов, необходимых для цепной реакции Добавление инициаторов и катализаторов уменьшает или же устраняет индукционный период. [c.99] Как было сказано выше, гидроперекись изопропилбензола может распадаться на фенол и ацетон. Это направление распада является основным, его осуществляют, ведя реакцию в кислой среде. Но в процессе окисления образующаяся гидроперекись может распадаться и по другим направлениям. [c.99] В начале окисления выход гидроперекиси бывает почти количественным на прореагировавший изопропилбензол, но постепенно падает по мере повышения ее концентрации в системе за счет разложения. Поэтому окисление изопропилбензола прово-, дят обычно до содержания 25—40% гидроперекиси. [c.100] Побочные продукты в процессе окисления изопропилбензола образуются главным образом в результате распада гидроперекиси, поэтому основной задачей является предохранение ее от распада. Основными факторами, вызывающими и ускоряющими распад гидроперекиси, являются температура реакции, количество катализатора и чистота исходного сырья. [c.100] С повышением температуры скорость реакции окисления растет, но снижается выход гидроперекиси за счет ее распада. [c.100] Оптимальная температура окисления 110—120°С, в этих условиях количество продуктов распада гидроперекиси незначительно. Средняя скорость окисления в этих условиях составляет 5—7% ГП в 1 ч. [c.100] С увеличением количества катализатора скорость реакции также повышается, но одновременно увеличивается распад гидроперекиси. Чем чище исходное сырье, тем с большей скоростью идет реакция при умеренных температурах и малых количествах катализатора или в его отсутствие. [c.100] Нежелательными примесями в сырье являются сернистые соединения, непредельные углеводороды, а также фенол, стирол и а-метилсгирол, поэтому к качеству исходного изопропилбензола предъявляют высокие требования. [c.100] окисления необходимо применять изопропилбензол, полученный при алкилировании бензола пропиленом только в присутствии хлористого алюминия и не содержащий непредельных углеводородов (в отличие от изопропилбен юлов, полученных на фосфорнокислом катализаторе или серной кис-. юте). [c.100] Изопропилбензол должен обладать следующими свойствами 907о его должно выкипать в пределах 152,1 —152,8 °С п -1,4912. [c.100] Образование фенола и ацетона при разложении гидроперекиси под Влиянием кислот протекает по иоино-цепному меха-низ.му. [c.100] Вернуться к основной статье