ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение вторичного бутилового спирта гидратацией нормальных буГиленов из "Практикум по нефтехимическому синтезу" Замещенные фенолы как полупродукты нефтехимического синтеза используют для производства присадок к маслам и топливам, моющих и поверхностно-активных веществ, алкил-феиол о-формальдегидных смол, гербицидов, пластификаторов и других веществ. Замещенные фенолы получают алкилированием фенолов олефинами, спиртами и галоидалкилами. [c.30] Среди замещенных фенолов немаловажное значение имеют грет-бутнлфенол, применяющийся главным образом для получения формальдегидных смол, и октилфенол — для получения присадок к маслам и неионогенных моющих средств. [c.30] В качестве катализаторов реакции алкилирования применя ют серную и фосфорную кислоты, бензолсульфокислоту, хлористый алюминий, фтористый бор, алюмосиликат и др. [c.30] Для синтеза грет-бутилфенола в промышленности в качест ве алкилирующего агента применяют изобутиловый спирт, а в качестве катализатора серную кислоту. Для получения октил-фенола в качестве алкилирующего агента применяют фракцию полимеров бутан-бутиленовой фракции с пределами кипения 95—125°С, а в качестве катализатора — бензолсульфокислоту. [c.30] Применение кислых катализаторов при алкилировании фенолов связано с образованием кислых фенольных сточных вод, получающихся при отмывке алкилата от кислоты водой. [c.31] Безвозвратные потери катализатора, некоторой части фенола и алкилата и образование фенольных сточных вод являются существенными недостатками процесса. [c.31] В Московском институте нефтехимической и газовой промышленности нм. И. М. Губкина разработан процесс алкилирования фенола диизобутиленом с применением в качестве катализатора ионообменной смолы — катионита КУ-2. Катионит имеет ряд преимуществ перед другими катализаторами позволяет осуществить процесс по непрерывной схеме, исключает образование сточных фенольных вод, работает продолжительное время, обладает высокой эффективностью и селективностью. Процесс прост в технологическом оформлении и может быть автоматизирован в промышленных условиях. [c.31] Катионит КУ-2 представляет собой сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом. Это сильнокислотный катионит, в котором активной группой является ЗОзН, Применяется в реакциях ионного обмена — умягчения воды, извлечения металлов из растворов электролитов, очист14и сахарных сиропов и т. д. В последние годы катионит стали применять в реакциях этерификации, гидратации, дегидратации, алкилирования фенолов, конденсации и др. [c.31] Катионит выпускается заводами в натриевой форме (в форме соли сульфокислоты КЗОзНа), в которой он не обладает каталитической активностью. Поэтому перед применением его надо обработать кислотой и высушить до полного удаления влаги. [c.31] Так как катионит может быть использован в реакции 15— 20 раз, то готовят небольшое количество его. Для этого 50 г товарного заводского катионита помещают в делительную воронку на 200 см , на дно которой кладут тампон из стекловаты, и из напорной склянки с нижним тубусом или из другой делительной воронки добавляют по каплям 10 /о-ную солянук или серную кислоту (при закрытом кране воронки с катиони том). [c.32] Определяют СОЕ следующим образом. [c.32] Взвешивают в колбе около 1 г сухого катионита с точностью до 0,01 г. Затем в колбу наливают 100 мл 0,1 н. раствора NaOH, плотно закрывают и оставляют стоять 10 ч, периодически взбалтывая. По истечении этого времени 25 мл раствора титруют 0,1 н. раствором серной кислоты в присутствии метилового оранжевого. [c.32] Необходимые приборы и реактивы. [c.33] Для алкилирования берут диизобутилен в большем количестве, чем требуется по уравнению реакции. Но он в реакцию ступает неполностью и после отгонки от пюлученного алкилата может быть снова применен для алкилирования фенола. [c.33] В колбу загружают 10—12 г обезвоженного КУ-2, 23,5 г (0,25 моль) кристаллического фенола и 22 г (0,2 моль) диизо бутилена. Температуру реакционной смеси с помощью масляной бани постепенно повышают до 90 С. Для регулирования температуры можно пользоваться также песчаной баней или закрытой электроплиткой. После растворения фенола включают мешалку. При 80—90 °С в течение 30 мин прибавляют по каплям остальные 17 г (0,15 моль) диизобутилена. После этого температуру реакционной смеси постепенно повышают до 135°С, не допуская захлебывания обратного холодильника. При постоянном перемешивании в течение 2 ч реакция практически идет до конца, что видно по прекращению кипения днизобути-лена и температуре реакционной смеси, которая поднимается ныше 135°С. После этого реакционной массе дают немного остыть и отфильтровывают катионит. [c.33] Во время опыта ведут наблюдения за системой. Форма. 1а-писи результатов наблюдений приведена ниже. [c.33] Полученный алкилат перегоняют. Выделенный октилфенол взвешивают и анализируют определяют молекулярный вес и содержание гидроксильных групп. [c.34] Определение производят с помощью нитрометра Лунге, по мещенного в стеклянную муфту с водой и снабженного термометром (внутри муфты) и сосудом для выравнивания уровня Двухколенную пробирку соединяют с нитрометром через хлор кальциевую трубку и помешают в стакан с водой для охлажде-Р1ия в начале и конце определения. Перед определением реак тивы н прибор должны быть сухими. [c.34] Смесь несколько раз переливают из одного колена в другое до тех пор, пока мениск в нитрометре пе перестанет опускаться. После этого пробирку погружают в стакан с водой и охлаждают до той температуры, которая была в начале опыта, выравнивают уровни и отсчитывают объем выделившегося ме тана. Одновременно отмечают показания барометра и температуру газа в нитрометре. Объем газа приводится к нормальным условиям. [c.34] Вернуться к основной статье