ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закон смещения равновесия (Правило подвижного равновесия) из "Курс физической химии. т.1" Такие неравенства, показывающие, в каком направлении сместится равновесие двух фаз чистого вещества, можно получить с помощью уравнения Клапейрона—Клаузиуса. В самом деле, легко видеть, что направление, в котором сместится равновесие, например при увеличении давления, определяется знаком разности V2—Vl. Если ит 0, то с повышением давления температура плавления (т. е. температура сосуществования двух фаз) повысится. В том случае, когда давление увеличивается при постоянной температуре, должно произойти уменьшение объема, т. е. произойдет затвердевание жидкости. Если — г 0. то увеличение давления обусловит понижение температуры плавления, или (при 7 = onst) плавление твердого тела. [c.156] Здесь знак 8 указывает изменение внешнего фактора, а знак А— изменение объема при фазовом переходе, если он происходит при постоянном внешнем факторе, но в том направлении, которое вызвано внешним воздействием, т. е. изменением давления на ор. [c.156] При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры (87 ) . [c.156] Легко убедиться, что не только фазовые превращения, но и другие процессы перемещения и изменения вещества (адсорбция, химическая реакция и др.) подчиняются этому правилу, которое представляет собой один из вариантов правила смещения равновесия Л е-Ш ателье—Брауна. [c.157] Оно применимо и к смещениям равновесия, вызваннным изменением таких параметров, как поле тяготения, электрический потенциал и др. [c.157] Вернуться к основной статье