ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предварительные исследования из "Катенаны, ротаксаны и узлы" По аналогии с реакциями, разработанными для получения [2]-катенанов, синтез [3]-прекатенана 525 планировали на основе тетраокси-л-циклофана 521 [185] путем введения двух пар дополнительных мостиков через промежуточные соединения 522—524. При использовании этого метода, в отличие от предыдущего, удается избежать образования изомеров. [c.162] Прежде всего следовало выяснить возможность присоединения двух пар мостиков к тетраокси-ж-цик-лофану. Для этого была предпринята попытка двукратного присоединения двух мостиков к а,м-бис-(3,4-диоксифенил)-алканам типа 526 и 527. Далее предстояло убедиться, проходит ли циклизация диаминов 532 и 533 действительно до бис-дианса-соедипений 534 и 535 или имеет место перекрестная циклизация. Последняя означает, что аминогруппа взаимодействует с алкилгалогенидом другого бензольного ядра. Поскольку такая перекрестная циклизация может иметь место только при условии достаточного сближения обеих частей молекулы, исключительно важное значение приобретает длина цепи, связывающей два бензольных цикла в соединениях типа 532 и 533. На молекулярных моделях можно установить, насколько возможно сближение двух частей молекулы при данной длине связывающей их цепи, однако очевидно, что в определении этого расстояния важную роль должна играть конформация парафиновой цепи в условиях циклизации, т. е. расстояние зависит от того, будет ли цепь вытянутой или сложенной. [c.162] Подобное обсуждение применимо и к остальным продуктам циклизации, за исключением того, что образование фрагментов бензильного типа 541 в других случаях менее выгодно и поэтому соответствующие пики менее интенсивны в спектре. Из анализа масс-спектров других главных продуктов циклизации можно сделать вывод о строении соединений 5346, в и 535в. Кислотный гидролиз продукта 534в и последующее ацетилирование приводят к соединению 536. [c.167] На основании масс-спектров не удается однозначно установить структуру побочного продукта циклизации диамина 532в. Однако из спектра очевидно, что этот продукт является мономером. Гидролиз и ацетилирование последнего приводят к соединению, которое по данным ИК-спектров и температуре плавления является изомером тетраацетата 536. Однако из-за недостатка вещества окончательного решения в пользу одной из двух возможных структур сделать не удалось. Остается еще рассмотреть продукты циклизации 537, 538 и 540 п = 12). Гидролиз и ацетилирование первых могут дать тетраацетат 539, а третьего — тетраацетат 536. Для побочного продукта циклизации диамина 532в по стерическим причинам возможна структура 537 или 538 п — 12) возможно также, что он представляет собой смесь этих изомеров. [c.167] Вернуться к основной статье