ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Резонансное рассеяние электронов на молекулах. Диссоциативный захват электронов из "Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии" Независимо от того, осуществляется ли процесс диссоциативного захвата электрона или нет, вероятность отщепления электрона от АВ всегда отлична от нуля, пока существует ион АВ. Процесс выброса электрона (автоотщепление) конкурирует с процессами диссоциативного захвата электрона. Среднее время жизни молекулярного отрицательного иона относительно автоотщепления электрона является характеристикой данного резонанса. [c.6] Такие условия выполняются далеко не всегда, во многих случаях резонансные состояния проявляются только в каналах рассеяния электронов и изучаются методами спектроскопии электронного удара [27, 28, 38]. [c.7] Все резонансы в сечении рассеяния электронов молекулами можно разделить на несколько типов исходя из природы связи молекулы и добавочного электрона. [c.7] Резонанс формы основного состояния молекулы часто называют одночастичным резонансом. Электронную конфигурацию одночастичного резонанса легко получить помещением добавочного электрона на первую незанятую молекулярную орбиталь основного состояния молекулы. Пример такого резонанса — (lsOg) (2 эст ) 2 -состояние Щ при 3,5 эв энергии электронов (р-вол-новой центробежный барьер). Щ распадается на И и И и существует канал колебательного возбуждения На Н На е [39]. Когда захватываемый молекулой электрон помещается не на низшую незанятую, а на более высоколежащие вакантные орбитали, можно говорить о возбужденном резонансе формы. [c.8] Резонанс формы возможен также с одновременным возбуждением молекулы — электрон возбуждает молекулу и далее захватывается ею по механизму резонанса формы. Для всех резонансов формы материнское состояние молекулы лежит по энергии ниже временно существующего отрицательного иона. Резонанс формы — это резонанс в открытом канале рассеяния электронов. [c.8] В принципе любое возбужденное состояние молекулы может быть материнским для рассматриваемых резонансных состояний. [c.8] На самом деле, в области ридберговских состояний молекул (перед первым, вторым и т. д. потенциалом ионизации), с небольшим исключением, почти для всех исследованных молекул органических и неорганических соединений наблюдаются пики осколочных отрицательных ионов [26]. [c.9] На рис. 2 показаны положения максимумов эффективного выхода отрицательных ионов для некоторых соединений вместе с величинами ионизационных потенциалов. Связь резонансных состояний с возбуждением ридберговских состояний молекул несомненна. [c.10] На рис. 3 показаны кривые потенциальной энергии для всех видов рассмотренных резонансов. В молекулах сложного строения при обилии возбужденных состояний трудно отделить резонанс формы с возбуждением валентных (без изменения главного квантового числа) состояний от фешбаховских, однако во многих случаях резонансы формы, лежащие далеко от возбужденных состояний молекул, легко классифицировать по положению на шкале энергии электронов. [c.10] Краткий обзор различных теоретических подходов к описанию резонансных явлений необходим потому, что такие подходы дают представление об общей физической сути всех резонансов в электронно-молекулярном рассеянии. [c.10] Рассмотрим кратко описание резонансных явлений в теории Фано [42], в теории рассеяния Фешбаха [43, 44] и в теории Зи-герта и Капура — Пайерлза [45, 46]. Каждая теория выделяет наиболее существенно одну из сторон рассматриваемого явления, так что отдельное краткое изложение трех формализмов не является, по нашему мнению, лишним. [c.11] Подстановкой в (5) уравнений (1) — (4) можно получить коэффициенты а и Ъе . [c.11] интеграл в смысле главного значения. [c.11] Если Ргр определить как компоненту открытых каналов с асимптотической формой уходящих на бесконечность волн, тогда — компонента закрытых каналов исчезает на бесконечном расстоянии электрона от мишени. [c.12] В правой части (8) выражения представляют связь открытых и закрытых каналов. [c.12] Определение резонансной функции как собственной функции гамильтониана с граничными условиями, обеспечивающими уходящие волны на бесконечности, было введено Зигертом. Однако различные состояния, определенные из условия (12), не ортогональны. Капур и Пайерлз определили резонансные состояния так же, как и Зигерт, только в (12) энергия заменена действительной энергией Е системы. [c.14] Состояния Капура—Пайерлза образуют ортонормированную систему, но свойства отдельного резонансного состояния зависят, однако, от радиуса г, на который накладывают граничные условия. [c.14] Вернуться к основной статье