ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПРОИЗВОДСТВО АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ ДООКИСЛЕНИЕМ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ ПРОДУКТОВ ВОЗДУШНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА Теоретические основы процесса доокисления азотной кислотой продуктов воздушного окисления циклогексана из "Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана" С тех нор как получение адипиновой кислоты приобрело промышленное значение, в печати появилось много публикаций по вопросу окисления циклогексана и его кислородных производных. [c.137] О результатах, полученных при изучении реакций окисления азотной кислотой циклогексана и его гомологов, можно судить по работе где описано окисление нефтяных погонов, обогащенных циклогексаном, а также из патентных описаний Этот метод упоминается в ряде обзоров в которых освещены и другие методы получения адипиновой кислоты. Из этих работ видно, что циклогексан окисляется азотной кислотой ири температуре не ниже 100° С, т. е. он проявляет значительную устойчивость по отношению к азотной кислоте. При 100—150° С и концентрациях азотной кислоты 20—40 вес. % часть циклогексана расходуется на образование нитроциклогексана (реакция Коновалова), а выход адипиновой кислоты не превышает 50% от теоретического. По этим причинам непосредственное окисление циклогексана азотной кислотой не получило промышленного применения, хотя циклогексан является более дешевым и доступным сырьем, чем его кислородсодержащие производные. [c.137] Из сказанного можно сделать вывод, что для превращения циклогексана в адипиновую кислоту с приемлемым для промышленных целей выходом одной стадии недостаточно. Необходимость по меньшей мере двухстадийной схемы переработки становится особенно ясной после рассмотрения работ по изучению процесса нитрования циклогексана, которые в разное время были проведены М. И. Коноваловым, С. С. Наметкиным, А. И. Титовым и др. Результаты этих исследований подробно изложены в монографии А. В. Топчиева . [c.138] В ряду соединений, представленных на схеме, наименьшей реакционной способностью обладает циклогексан, для нитрования которого требуются наиболее жесткие условия. Эти условия оказываются слишком жесткими для окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой, чем, вероятно, и объясняется низкий выход адипиновой кислоты при одностадийном окислении циклогексана азотной кислотой. [c.138] В этом нетрудно убедиться при рассмотрении табл. 24, где приведены данные по окислению циклогексана и некоторых его производных азотной кислотой при различных температурах. Окисление при температурах ниже приведенных протекает со слишком малой скоростью и практически неосуществимо. [c.138] Из табл. 24 видно также, что все кислородсодержащие производные циклогексана окисляются в адипиновую кислоту при более низкой температуре, чем сам циклогексан, т. е. обладают по отношению к азотной кислоте более высокой реакционной способностью. [c.138] Характерно, что для каждого из рассмотренных соединений выход адипиновой кислоты тем выше, чем ниже минимальная температура, при которой протекает окисление (для циклогексанола, например, это видно из рис. 51). [c.139] Производство циклогексанола и циклогексанона подробно освещено в первой и второй частях данной книги. В дальнейшем изложении рассматриваются все аспекты процесса окисления этих соединений азотной кислотой в адипиновую кислоту. [c.140] Вернуться к основной статье