ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ пылей из "Фазовый анализ руд и продуктов их переработки" Остаток после отделения сульфида висмута переносят в ту же колбу, приливают 10 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см , нагревают до выделения паров серной кислоты и сжигают органические вещества азотной кислотой. Затем приливают 50—60 мл воды, 10 мл 10%-ного раствора ЭДТА и кипятят 3—5 мин. Фильтруют через фильтробумажную массу, промывают остаток горячей водой, подкисленной азотной кислотой, и продолжают анализ, как при определении общего содержания висмута. [c.191] При получении ферромолибдена образуется пыль в результате окислительного обжига молибденового концентрата при 630— 760 °С и восстановительной плавки ферромолибдена при 2000— 2500 °С. Пыль содержит от десятых долей до целых процента висмута. Учитывая параметры этих процессов и физико-химические свойства висмута и его соединений, можно предположить, что в пылях присутствуют металлический висмут, окись, сульфид и молибдат висмута. Физическое состояние соединений, конечно, отличается от аналогичных природных соединений висмута и поэтому поведение их по отношению к рекомендованным уже реактивам требовало проверки. Методику анализа пыли разрабатывали на приготовленных металлическом висмуте, окиси висмута, сульфиде висмута и молибдате висмута. Чистота этих соединений была близка к 100%, кроме молибдата висмута, содержащего 85% основного вещества и примесь окислов молибдена [4]. [c.191] Из сравнения приведенных ниже окислительно-восстановительных потенциалов металлов четвертой аналитической группы видно, что висмут должен окисляться труднее, чем кадмий и свинец, и поэтому для его окисления нужны более сильные окислители С(12+/С(1 =—0,40 В РЬ2+/РЬ =—0,13 В В13+/В1 =-Ь0,23 В Си2+/Сио=+0,34 В Ае+/Ад =-1-0,80 В Нд2+/Нд =0,86 В. [c.192] При использовании этого реагента висмут надо определять по количеству выделившегося металлического серебра, так как в слабоазотнокислой среде висмут частично все же гидролизуется и в растворе весь не остается. Реакция окисления металлического висмута идет очень быстро — металлическое серебро выделяется в момент приливания реагента, а затем реакция замедляется, так как выделяющееся металлическое серебро и основная соль висмута закрывают поверхность висмута. Гидролиза висмута можно избежать, повышая концентрацию азотной кислоты до 0,5 или 1 н. Однако при этом, во-первых, в значительной степени затрагиваются другие соединения висмута и, во-вторых, металлический висмут частично переходит в раствор за счет реакции с кислотой. К тому же свеже-осажденное металлическое серебро также растворяется в азотной кислоте. Поэтому определение в таких условиях висмута по количеству выделившегося металлического серебра дает пониженные результаты. [c.192] Проверка намеченной схемы на смесях четырех препаратов висмута показала, что при извлечении металлического висмута реакция его окисления ионом серебра идет очень медленно, при этом выделяется окись серебра за счет реакции с окисью висмута и поэтому определение по серебру после растворения в азотной кислоте дает повышенные результаты. Нитрат серебра пригоден для определения металлического висмута в следующих условиях концентрация азотной кислоты не менее 0,5 н., продолжительность обработки 15—30 мин, перевод в раствор металлического серебра нитратом железа (1П). Однако и при этих условиях будет определено только 80—85% металлического висмута. [c.193] Для полного перевода в раствор металлического висмута и окиси висмута, особенно при содержании висмута в смеси препаратов более 40 мг во взятой навеске, необходима обработка навески по 15 мин свежими порциями 0,1 н. азотной кислоты или двукратная обработка 0,5 н. азотной кислотой в течение 15 мин каждая. [c.193] Полное извлечение молибдата висмута из смеси препаратов достигается подкисленным раствором хлорида натрия, а также раствором ЭДТА. [c.193] В остатке после всех обработок остается сульфид висмута. [c.193] Проверка предполагаемой схемы на смесях соединений висмута и молибдена (было приготовлено две смеси) показала, что присутствие окислов цинка и свинца, а также трехокиси молибдена сильно искажает результаты анализа. [c.193] Окись цинка, трехокись молибдена и особенно окись свинца реагируют с нитратом серебра, образуя окись серебра, которая растворяется в азотной кислоте и титруется роданидом аммония, повышая результат определения металлического висмута. Кроме того, оказалось недостаточно трехкратной обработки 0,1 н. азотной кислотой для извлечения суммы металлического висмута и окиси висмута, так как окислы свинца и цинка растворяются быстрее в азотной кислоте, концентрация ее понижается и таким образом полного растворения металлического висмута и окиси висмута не достигается. [c.193] Раствор хлорида натрия в соляной кислоте для извлечения молибдата висмута оказался непригодным, так как в значительной степени растворял сульфид висмута, поскольку приготовленная смесь содержала меньше молибдата висмута, чем смесь препаратов. Следовательно, перед определением форм висмута надо удалить из смесей окислы цинка, свинца и молибдена. Окись свинца не удалось извлечь, не затрагивая соединения висмута, окиси цинка и молибдена были растворены аммиачно-хлоридной смесью, которая не затрагивает ни одно из соединений висмута. При этом способе работы металлический висмут надо извлекать перемешиванием с 0,1 н. нитратом серебра в 0,5 н. азотной кислоте и рассчитывать его содержание по серебру, извлекая последний нитратом железа(1П). [c.193] Окиси свинца и висмута не растворяются в аммиачно-хлоридной смеси и поэтому реагируют с нитратом серебра с выделением сравнительно большого количества окиси серебра, которая закрывает поверхность частиц металлического висмута, и реакция окисления его приостанавливается. Было показано, что при определении металлического висмута в материале, содержащем 4—6% окиси свинца и до 1 % окиси висмута, результаты будут правильными, при анализе же материала, содержащего больше окиси свинца и окиси висмута, результаты будут пониженными и тем больше, чем выше содержание этих окислов. [c.194] Для перевода в раствор суммы металлического висмута и окиси висмута надо применять обработку 0,5 н. азотной кислотой при перемешивании в течение 15 мин. [c.194] Для извлечения молибдата висмута более удобным оказался 0,1 н. раствор ЭДТА. Этот реагент полностью переводит в раствор молибдат висмута из смеси и не затрагивает сульфид висмута. [c.194] Таким образом, только после проверки схемы на смесях, имитирующих состав пылей ферромолибденового производства, авторы смогли рекомендовать методику анализа (схема 33). [c.194] Вернуться к основной статье