ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вязкость из "Двойные жидкие системы" Вязкость жидкости и модификации этого свойства. [c.107] Вязкость двойных жидких систем с химически невзаимодействующими компонентами. Вязкости двойных жидких систем посвящена обширная литература. Помимо чисто экспериментальных работ, в которых приводятся данные по разнообразным двойным системам, существует большое количество работ, относящихся к различным вопросам теории жидкого состояния, поскольку теория вязкости является важнейшим разделом этой области физики и физической химии. [c.108] Не излагая содержания каждой из работ, посвященных уравнениям вязкости смеси двух невзаимодействующих жидкостей, ограничимся перечислением некоторых из этих уравнений. Уравнения типа (11,71) предлагались в следующих вариантах. [c.108] Не перечисляя остальных уравнений этого типа, достаточно указать на работы [84, 403, 404,428, 440, 442], в которых эти уравнения приведены. [c.109] В несколько иной модификации уравнение (II, 78) применяется в работах [3, 2]. [c.110] Уравнения типа (II, 71а) различной степени сложности и обоснованности предлагаются в работах [348, 357, 370, 371, 375, 388—390, 398, 399, 406, 409, 446, 450]. [c.110] Отметим, что уравнения типа (II, 71а) мало пригодны для целей физико-химического анализа двойных систем, по крайней мере, на данном этапе его развития. Для того, чтобы выяснить, протекает ли в системе взаимодействие и какова его стехиометрия, необходимо экспериментальную изотерму вязкости сравнить с изотермой, рассчитанной в предположении отсутствия взаимодействия. Исходными данными для такого расчета могут быть лишь значения вязкости компонентов и содержание их в смеси, и, следовательно, уравнение расчета должно относиться к типу (II, 71). [c.110] Если проанализировать предложенные до настоящего времени уравнения вязкости типа (II, 71) для смеси двух невзаимодействующих жидкостей, то нетрудно заметить, что все они, в том числе и уравнение (II, 77), обладают, по крайней мере, одним из двух недостатков либо данное уравнение хорошо описывает изотермы одной немногочисленной группы систем, но в то же время совершенно не удовлетворяет экспериментальным данным по другим системам, либо данное уравнение хорошо описывает лишь часть изотермы значительного числа систем (в большинстве случаев область, богатую менее вязким компонентом), но не совпадает с экспериментальной изотермой на всем ее протяжении. [c.110] Отдельно стоит остановиться на работах Айреню [385— 387] и Райка [427]. Первый предположил, что изотермы вязкости всех систем с невзаимодействующими компонентами укладываются в один масштаб полулогарифмической шкалы. Таким образом, по Айреню, если известен закон изменения вязкости с концентрацией для какой-либо одной системы, то по этому же закону можно рассчитать вязкость всех остальных систем с невзаимодействующими компонентами. [c.110] Расчет по Айреню дает удовлетворительную сходимость с экспериментом для систем одного класса. Однако попытка распространить шкалу, найденную для системы какого-либо одного класса, на систему другого класса, либо даже на систему того же класса, но с иным соотношением вязкости компонентов, приводит к очень большому расхождению расчета с экспериментом. [c.111] Райк предложил уравнение, связываюш,ее вязкость смеси со значениями вязкости компонентов и упругостью их пара в газовой фазе. Проверка уравнения Райка на большом числе систем показала, что оно дает удовлетворительные результаты лишь в небольшом числе случаев. Кроме того, уравнение Райка обладает тем очевидным недостатком, что требует для вычисления вязкости данных об упругости пара компонентов. [c.111] Расчет показывает, что изотермы вязкости реальных систем практически располагаются в области, ограниченной сверху расчетной изотермой (И,72), а снизу — изотермой вязкости, рассчитываемой по уравнению аддитивности текучести (И,76а). Таким образом, расчетная функция, описывающая изменение вязкости смесей двух невзапмодей-ствуюпц1Х жидкостей с изменением состава, должна быть близка к значениям, рассчитываемым по уравнениям (П,72) - (И,76). [c.111] Изотермы вязкости подавляющего большинства реальных систем с химически невзаимодействующими компонентами монотонно выпуклы к оси состава, т. е. лежат ниже аддитивной прямой (П,72). Сравнительно редко на изотермах вязкости встречается минимум, обычно исчезающий с повышением температуры. [c.111] Условия появления минимума на изотермах вязкости систем с невзаимодействующими компонентами рассмотрены в работе [204]. В. В. Удовенко [243] сформулировал правило температурного сдвига минимума на изотермах вязкости. Согласно этому правилу, минимум на изотермах т] с повышением температуры сдвигается в сторону компонента, обладающего большей величиной температурного коэффициента вязкости. [c.111] Уже давно было замечено [355], что степень прогиба изотермы вязкости увеличивается с возрастанием величины отношения вязкости компонентов. Было решено использовать это обстоятельство для расчета изотерм вязкости реальных систем [277]. [c.111] К первому из них относится большинство реальных систем, ко второму — системы, содержащие в качестве одного из компонентов кислоты, фенолы, диэтиловый эфир (но не другие простые.эфиры), а также системы образованные диэтиловым эфиром с другими простыми эфирами. При равных 5,, значения для систем семейства II всегда несколько ниже, чем для систем семейства I. Это соответствует большей величине прогиба изотерм вязкости систем семейства II по сравнению с системами семейства I, обладающими равными величинами 5,,. [c.112] Преимуществом этого метода расчета по сравнению с предыдущим является отсутствие разграничения систем на два семейства. [c.114] Аррениуса менее чем на 2%. Приблизительно всех систем, характеризующихся значениями 1 6, имеют изотермы вязкости, укладывающиеся в полосу отклонений от изотермы Аррениуса 5%. В то же время подавляющее большинство систем, имеющих значения 5п 6, характеризуются изотермами вязкости, которые отклоняются от изотермы Аррениуса более чем на 5%. [c.115] Вернуться к основной статье