ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценка активного состояния реагентов твердофазных реакций, основанная на измерении их каталитической способности из "Твердофазные реакции" Каталитическое действие твердых тел обычно связывают [26, 27] с наличием дефектов на их поверхности. При этом определенную роль могут играть как атомные, так и электронные дефекты. Известно, что поверхность твердых тел, даже когда она кажется очень гладкой, в действительности имеет многочисленные субмик-роскопические дефекты — вакансии, ступени роста, выходы дислокаций, оборванные химические связи и т. д. [c.222] Симбатность изменения электрических свойств и каталитической активности ряда кристаллов послужила основанием для развития электронной теории катализа [27, 28]. Согласно представлениям Волькенштейна [27], молекулы реагентов, адсорбируясь на поверхности катализатора, захватывают электрон или дырку, в результате чего их связь с поверхностью становится прочнее. Именно этот захват нарушает связь внутри адсорбированных молекул, разрушая их или превращая в активные радикалы. Первостепенную роль в электронной теории катализа играет уровень Ферми, т. е. термодинамический потенциал электрона на поверхности кристалла. Каталитические реакции, связанные с переносом электронов (а к ним относится большинство реакций на оксидных катализаторах), условно подразделяют на две группы донорные и акцепторные. Первые ускоряются дырками и протекают тем быстрее, чем ниже положение уровня Ферми, вторые, напротив, ускоряются электронами. [c.223] Указанный параметр достаточно чувствителен к способу приготовления твердых фаз и обусловленной им дефектности. В качестве примера на рис. 4.8 представлены данные, характеризующие процент превращения в реакции дегидратации метилового спирта на ферритах цинка и никеля с различной химической и термической предысторией [6]. [c.224] Чтобы каталитическую активность можно было сопоставить с другими параметрами, характеризующими активное состояние, предложено [35] выражать ее в условных единицах, соответствующих, например, проценту превращения, вызванного 0,1 молем вещества, в модельной реакции (мольная каталитическая активность). Для быстрой оценки каталитической способности активных фаз модельную реакцию обычно исследуют в импульсном хроматографическом режиме [36]. [c.224] В работе [37] предложено использовать в качестве модельной реакцию термического разложения КСЮз, степень которой определяют отношением количества выделившегося кислорода к общему количеству кислорода, содержащегося в бертолетовой соли. [c.224] Иногда для оценки активного состояния порошков используют не каталитическую, а адсорбционную способность по отношению к молекулам органических красителей [14]. Мерой сорбции служит количество красителя, поглощаемого поверхностью порошка. [c.224] К числу немногих корректных работ, авторы которых стремились найти корреляцию между каталитической активностью и типом дефектов, выступающих в качестве активных центров, относятся работы [38, 39]. [c.225] Вернуться к основной статье