ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение из этилена через 1,1-дихлорэтен из "Основные хлорорганические растворители" Процесс включает стадии хлорирования этилена или 1,2-дихлорэтана до 1,1,2-трихлорэтана, последующего дегидрохлорирования его до 1,1-дихлорэтена и гидрохлорирования последнего до 1,1,1-трихлорэтана. [c.159] Хлорирование дихлорэтана обычно проводится путем ввода газообразного хлора в жидкую смесь 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана с инициированием ультрафиолетовым светом. В присутствии этилена реакция ускоряется, кислород и хлориды железа действуют как ингибиторы. Селективность процесса зависит от относительного содержания 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана в реакционной смеси, что определяется отношением хлора к 1,2-дихлорэтану. На рис. [c.159] Наиболее целесообразно получать 1,1,2-трихлорэтан непосредственно из этилена, когда 1,2-дихлорэтан получается как промежуточный продукт и его возвращают в цикл, а этилен выполняет роль инициатора реакции. [c.160] Интерес представляют процессы с использованием аммиака, аминов, их хлористоводородных солей и четвертичных аммониевых оснований в качестве катализаторов дегидрохлорирования (см. гл. 3, раздел Дегидрохлорировапие полихлорэтанов ). Преимуществом этого способа является возможность использования отщепленного хлорида водорода. [c.160] Гидрохлорирование 1,1-дихлорэтена проводится в жидкой фазе в присутствии суспендированного хлорида железа периодическим или непрерывным способом. Периодические процессы имеют некоторые преимущества, поскольку в них достигаются высокие степени превращения исходных компонентов и меньшие расходные коэффициенты по катализатору. Однако разработанные в последние годы непрерывные методы гидрохлорирования 1,1-дихлорэтена позволяют получить выход 1,1,1-трихлорэтана 95% и даже 99%, что обеспечивается высоким соотношением высоты реактора к его диаметру [149]. [c.161] При выборе рациональной технологической схемы очень важно отработать метод очистки реакционной массы от остатков растворенного хлорида железа после удаления гетерогенной его части. Для 1,1,1-трихлорэтана это имеет значение большее, чем для любого другого хлорорганического растворителя, так как его стабильность меньше. Наличие небольших количеств влаги и хлорида железа ведет к разложению 1,1,1-трихлор-этана [150]. [c.161] Методы очистки могут быть мокрые и сухие . Мокрые методы заключаются в обработке 1,1,1-трихлорэтана-сырца водой, водными растворами щелочей или соляной кислотой. Несмотря на относительную простоту, они ведут к образованию большого количества сточных вод и требуют дополнительной осушки готового продукта. В связи с этим в последнее время основное внимание уделяется сухим методам очистки путем использования твердых щелочей, связывания хлоридов железа в комплексы за счет обработки аммиаком, ампноспиртами, эфирами фосфорных кислот, неорганическими восстановителями типа СигСЬ и Sn b, а также за счет быстрого испарения на греющей поверхности с постоянной очисткой ее от твердых остатков. [c.161] Имеются альтернативные варианты осуществления описываемой схемы. Как указывалось выше, 1,1,2-трихлорэтан можно получить хлорированием хлорэтена. Реакция проводится в газовой или в жидкой фазе при инициировании ультрафиолетовым светом либо в присутствии хлорида железа. 1,1,2-Трихлор-этан образуется из хлорэтена и при окислительном хлорировании, а также при взаимодействии ацетилена с хлором и хлоридом водорода. [c.162] Чистый 1,1,2-трихлорэтан и раствор гидроксида кальция с содержанием до 200 г/л Са(ОН)г подаются в реактор 5 — стальной аппарат с мешалкой, где поддерживается температура около 100 °С. Соотношение между подаваемыми реагентами поддерживается таким, чтобы обеспечить примерно 50 %-й избыток гидроксида кальция против стехиометрического. Образующийся в процессе реакции 1,1-дихлорэтен вместе с парами воды и 1,1,2-трихлорэтана проходит сепаратор 6, в котором выделяется 1,1,2-трихлорэтан, и поступает на конденсацию. [c.163] Отходящие из реактора гидрохлорирования газы, содержащие непрореагировавший 1,1-дихлорэтен и хлорид водорода, охлаждаются рассолом в холодильнике, конденсат возвращается в реактор, а несконденсированные газы передаются на установку термического обезвреживания отходов. [c.164] Образующийся 1,1,1-трихлорэтан из реактора гидрохлорирования 12 поступает в аппарат 10 для осаждения растворенного в нем хлорида железа в виде комплекса с аммиаком и этанол-амином. Аппарат 10 снабжен барботером для подачи аммиака и пропеллерной мешалкой. 1,1,1-Трихлорэтан-сырец освобождается от осадка комплекса железа на фильтре 11 к подается на ректификацию. [c.164] Более прогрессивное решение очистки 1,1,1-трихлорэтана-сырца от хлорида железа — быстрое отделение на роторно-пле-ночном испарителе [152]. [c.164] Вернуться к основной статье