ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стабилизация адсорбированных атомов серебра на поверхности твердого тела из "Современные проблемы физической химии Т 13" С целью получения информации о механизме образования и стабилизации атомов металла на поверхности твердых тел проведено исследование спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) атомов серебра, полученных при у-облучении Со различных носителей, содержащих ионы серебра, в интервале температур 774-298 К. [c.152] Адсорбированные на поверхности ионы серебра и восстановленные традиционным способом с помощью водорода при повыщенных температурах до атомной фазы, как это принято в катализе, не дают спектра ЭПР атомов, что можно объяснить предположением о большой активности атомов при столь высоких температурах. [c.152] Поэтому атомы серебра в настоящей работе создавались при низких температурах действием ионизирующего излучения на растворы солей серебра и на ионы серебра, адсорбированные на поверхности различных носителей. [c.152] Спектр ЭПР адсорбированных атомов серебра. Впервые атомы серебра, стабилизированные на твердых поверхностях, были получены путем рентгеновского облучения при температуре жидкого азота различных силикагелей, содержащих ионы серебра, и фиксированы методом ЭПР Житниковым и Паугурт [1]. [c.152] В работе Гарднера, Каза и Гранта [8] была обнаружена анизотропность линий ЭПР атомов серебра, адсорбированных на поверхности силикагеля и пористого стекла. [c.154] Штарки и Саймонс [9] предположили, что наблюдаемая в [8] форма линии вызвана наложением двух изотропных линий, принадлежащих двум различным типам атомов серебра. Однако авторы [10] считают, что подобная форма линий обусловлена анизотропией -фактора, так как в результате их исследований установлено постоянство отношения ступеньки к основному пику, которое не изменяется от образца к образцу, как следовало бы ожидать для смеси из двух типов атомов серебра. [c.154] Атомы серебра создавались облучением у-лучами °Со при различных носителей, содержащих ионы серебра. [c.154] Превращения ионов серебра до атомов на поверхности твердого тела определяются не только степенью воздействия ионизирующего излучения, но н способом приготовления образцов числом адсорбированных ионов, природой поверхности, наличием влаги в образце, предварительной вакуумной и термической обработкой и рядом других факторов. В связи с этим в большинстве случаев выход атомов серебра значительно ниже количества ионов, нанесенных на носитель. [c.156] Рассмотрим возможности исчезновения атомов серебра в спектрах ЭПР у-облученных носителей, содержащих ионы серебра. [c.156] Кристаллизация соли серебра на поверхности носителя. В рз бо-тах [1, 13, 16, 18] было показано, что причиной, снижающей выход атомов серебра, может быть частичная кристаллизация соли серебра на поверхности до облучения, что особенно важно для образцов с высокими локальными концентрациями ионов серебра на поверхности, подвергнутых жесткому режиму сушки. [c.156] Во всех работах отмечалось, что спектр ЭПР стабилизированных на поверхности атомов серебра наблюдается только при наличии следов полярного растворителя в облученном замороженном образце. [c.157] Возможно, роль полярного растворителя сводится к достаточно равномерному распределению адсорбированных ионов серебра на поверхности носителя. Именно поэтому жесткий режим сушки образцов, как и адсорбции из неполярных растворителей, способствует кристаллизации соли на поверхности носителей и приводит к созданию на поверхности неравномерных больших локальных концентраций адсорбированных Ag+, которые после восстановления образуют атомную металлическую фазу серебра на поверхности носителя и в спектрах ЭПР могут не проявляться. [c.158] Спектр ЭПР адсорбированных атомов серебра в таких системах может отсутствовать, так как их число меньше чувствительности метода ЭПР. [c.158] Возможные реакции атомов серебра на поверхности твердых тел. Механизм действия совокупности всех факторов, определяющих выход атомов серебра, пока еще не имеет однозначного объяснения, но, возможно, влияние их сводится к изменению тем или иным путем парамагнитного состояния атомной фазы серебра. [c.158] Следует отметить большую реакционную способность атомов серебра на поверхности носителя они мигрируют даже при температуре жидкого азота. [c.158] Вернуться к основной статье