ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление акрилонитрила в присутствии комплексообразователей из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" После промышленного освоения производства акрилонитрила методом окислительного аммонолиза пропилена реакция гидродимеризации акрилонитрила до адиподинитрила приобрела практическое значение. В 1963 г. фирма Monsanto сдала в эксплуатацию цех по производству адиподинитрила методом катодной гидродимеризации акрилонитрила производительностью до 10 тыс. т в год . После первых сообщений об организации промышленного производства началось интенсивное изучение реакции гидродимеризации акрилонитрила. В настоящее время известны три пути ее осуществления восстановление в присутствии комплексообразователей, восстановление амальгамами щелочных металлов и электрохимическое восстановление. [c.72] Акрилонитрил сравнительно легко полимеризуется. При соблюдении определенных условий процесс полимеризации может быть остановлен на стадии образования димеров. [c.72] Подбором условий реакции выход 1,4-дицианобутена-1 может быть существенно повышен. В качестве катализаторов для целевого получения 1,4-дицианобутена-1 рекомендуются соли одновалентной меди , висмута и палладия , но особенно эффективно использование солей рутения . Реакция димеризации акрилонитрила в присутствии хлорида рутения изучена хорошо. Установлено, что при взаимодействии с акрилонитрилом образуется комплекс (СНз = СНСЫ)зКиС12, который при нагревании в атмосфере водорода (20 кгс/см и 150 °С) образует 1,4-дицианобутен-1 и небольшое количество адиподинитрила - Повышение давления водорода несколько снижает общий выход димерных продуктов, но благоприятствует образованию адиподинитрила. [c.73] Реакцию димеризации акрилонитрила лучше проводить не со свободным хлоридом рутения, а использовать его комплексы с различными органическими соединениями при этом состав продуктов димеризации существенно зависит от природы комплексообразова-теля (табл. 16). Наиболее активным является комплекс хлористого рутения с пропионитрилом. [c.73] Увеличение давления в данных условиях выше 5 кгс/см существенно снижает выход димерных продуктов. [c.74] Время контакта, с Темпера- тура, С Степень конверсии, % Выход адиподи- нитрила. [c.75] Выход адиподинитрила в зависимости от условий реакции колеблется от 13 до 80% (табл. 17). [c.75] Адиподинитрил можно синтезировать и непосредственно из акрилонитрила (но с небольшим выходом), например при кипячении акрилонитрила в бензоле в присутствии магния и сулемы . По окончании реакции смесь промывают водой и подвергают ректификации. В последующих работах это направление получило дальнейшее развитие. Так, при нагревании акрилонитрила в присутствии специальных катализаторов (кобальт на силикагеле или платина на активированном угле) выход адиподинитрила достигает 85 %. [c.75] Как уже отмечалось, при димеризации акрилонитрила в присутствии солей рутения - или хлорида одновалентной меди под давлением, в атмосфере водорода выход адиподинитрила небольшой (3—5%), но он существенно возрастает при изменении условий реакции. Например, рекомендуется проводить димеризацию акрилонитрила в жидкой фазе при 200 °С и давлении водорода 60— 85 кгс/см при перемешивании в присутствии ингибиторов полимеризации, карбонилов железа или кобальта и щелочных агентов . В качестве гидрирующего агента используется молекулярный водо-род2з, 25 водород, выделяющийся при взаимодействии активных металлов, например магния, с разбавленной азотной кислотой . Ингибитором полимеризации обычно является гидрохинон. Выход адиподинитрила существенно зависит от природы щелочного агента (табл. 18), в качестве которого используют едкий натр или органические основания. [c.75] Вернуться к основной статье