ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титриметрические методы из "Аналитическая химия алюминия" Для определения алюминия предложены комплексометрические, ацидиметрические, алкалиметрические и другие титриметрические методы. Из них широко применяются лишь комплексометрические мгтоды. [c.63] Комплексометрические методы обладают высокой точностью, приближающейся к точности весовых методов, и в то же время требуют значительно меньшеЪремени для выполнения, чем последние. Благодаря этому комплексометрические методы нашли широкое приме 1бние при определении алюминия в различных материалах. [c.63] Как трехвалентный металл с координационным числом 6, алюминий валентными связями присоединяется к карбоксильным группам и координационно связывается с аминогруппами и с молекулой воды. Такие комплексы преобладают в слабокислой среде. При рН 8 преобладают гидроксокомплексонаты типа [A1(0H)(H20)Y] и [A1(0H)2Y] [773]. в незначительном количестве гидроксокомплексонаты образуются уже при pH 5—6 [12481. [c.63] Титрование с ПАН и комплексонатом меди. Из прямых методов лучшим является титрование с индикатором 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом (ПАН) в присутствии небольших количеств комплексоната меди [719]. Алюминий титруют в нагретых до кипения растворах с pH 3. Алюминий вытесняет медь из комплексоната, выделившаяся медь с ПАН образует окрашенный в красный цвет комплекс. После связывания всего алюминия комплексон III в конечной точке титрования разрушает комплекс меди с ПАН и окраска раствора из красной переходит в желтую (комплексонат меди несколько прочнее комплекса меди с ПАН, соответствующие рКнест = 18,8 [347] и 18,3 [634]). [c.64] Титруемые растворы все время должны иметь температуру, близкую к температуре кипения. Лучше всего после титрования нагретых до кипения растворов нагреть их снова до кипения и оттитровать повторно. По указанию Флашки и Абдине [719], большое значение имеет способ нейтрализации анализируемых растворов. Лучше нейтрализовать кислые растворы ацетатом аммония до pH 4, затем добавлять уксусную кислоту до pH 3. Если кислый раствор нейтрализовать аммиаком до pH 3 и затем ввести ацетатный буферный раствор с pH 3, то получаются заниженные результаты. Причиной этого является местное повышение pH при нейтрализации аммиаком и образование полиядерных гидроксокомплексов алюминия, медленно реагирующих с комплексоном III. [c.64] Определению алюминия не мешают значительные количества К, Na, Са и Mg. Допустимы до 30 мг марганца в 100—150 мл титруемого раствора. Железо титруется количественно, поэтому можно определять сумму А1 и Fe [7191. Хром может присутствовать только в небольших количествах [430], так как в кипящих растворах ускоряется образование его комплексоната. Титан мешает [4301, и должен быть удален, это можно сделать экстрагированием его купфероната хлороформом. Цинк титруется на этом основано суммарное определение алюминия и цинка и введение поправки на содержание последнего [165,416]. Сульфат-ионы не мешают до 1,8 г, большие количества занижают результат [430]. Поэтому при разложении анализируемых образцов следует избегать введения сульфатов. [c.64] Титрование с гематоксилином. Е ели алюминий предварительно связать в комплекс с молочной или гликолевой кислотой, то возможно прямое титрование его с индикатором гематоксилином при pH 5,5—6 из горячих растворов [1167]. Переход окраски очень четкий. Метод испытан применительно к сплавам Т1 и А1, N1 и Л1 и др. Определение по методике [5331 при pH 4,5—5 в растворах, нагретых до 60° С, менее точно. [c.65] Титрование с индикаторной системой комплексонат ванадия — органический реагент. Принцип этого метода, предложенного Шайо [1135], тот же, что и метода Флашки и Абдине [719]. Он основан на вытеснении ванадия из его комплексоната рядом элементов, в том числе и алюминием. В качестве органического реагента, образующего окрашенное соединение с выделившимся ванадием, применяют дифенилкарбазон, пирокатехиновый фиолетовый, морин, карминовую кислоту титруют до обесцвечивания фиолетовой окраски (при pH 5) или до перехода ее в бледно-розовую (при pH 5). [c.65] Титрование с хром чисто-голубым [247, 495]. Титруют нагретые до кипения растворы при pH 2 с указанным индикатором в присутствии небольших количеств меди до обесцвечивания фиолетовой окраски. [c.65] Титрование с хромазуроломЗ. Метод прямого титрования с хромазуролом 5 (при pH 4, а перед концом титрования при pH 5), рекомендованный Тейсом [12271, не дает четкого перехода окраски раствора в эквивалентной точке и не представляет интереса [268, 625, 10661. [c.65] Другие методы прямого титрования алюминия приведены в табл. 8. [c.65] Бивалентной точки. Соотношение Fe А не должно быть больше 10 1. Двухвалентное железо мешает определению алюминия, поэтому его предварительно окисляют азотной кислотой или персульфатом аммония [598]. [c.68] Титан ведет себя подобно алюминию, но взаимодействует с комплексоном III неколичественно. Вследствие этого рекомендации некоторых авторов [62, 166,679, 680] об определении в аликвотной части раствора содержания титана фотометрическим методом и введении поправки применимы лишь при его малых содержаниях. Титрование суммы алюминия и титана возможно при количествах ТЮг, меньших 4 мг [229]. До 5 мг титана можно маскировать, если ввести перекись водорода (I мл 1%-ного раствора) перед добавлением комплексона III [854]. В присутствии больших количеств титана алюминий определяют при введении фосфатного буфера [166]. В этом случае титан осаждается в виде фосфата и титруется один алюминий. Однако присутствие фосфат-иона ухудшает четкость изменения окраски раствора в эквивалентной точке. Поэтому титан (если он присутствует в значительных количествах) лучше предварительно отделить, например, экстрагированием его купфероната. Указания некоторых авторов [31, 934], что небольшие количества титана не мешают, следует принимать с осторожностью. Действительно, влияние его незаметно при высоких содержаниях алюминия (30—50%), но может стать значительным при определении малых количеств алюминия. [c.68] Марганец образует устойчивый комплексонат, не реагирующий с фторидом. Однако в присутствии больших количеств его резкость перехода окраски индикатора ухудшается. До 5—10 л г марганец практически не влияет [23, 598], большие количества необходимо отделять. [c.68] Гель кремневой кислоты затрудняет точное установление эквивалентной точки, поэтому его надо отделять. [c.68] Водный раствор ксиленолового оранжевого мало устойчив, лучше применять смесь с хлоридом натрия (1 100), которая устойчива продолжительное время. Для увеличения контрастности перехода окраски применяют смесь ксиленолового оранжевого с метиленовым голубым [11731 в этом случае окраска в эквивалентной точке меняется от зеленой к красно-фиолетовой. [c.69] Для определения алюминия можно рекомендовать следующ,ую методику [71]. [c.69] Вернуться к основной статье