ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение свойств катализатора при работе. Регенерация катализатора из "Каталитические процессы в нефтепереработке Издание 2" Для восстановления активности и селективности катализаторов (за исключением катализатора платформинга) периодически проводят их окислительную регенерацию. Регенерация восстанавливает каталитические свойства лишь в том случае, если их изменения были обусловлены закоксовыванием катализатора. Рассмотрим изменения свойств трех образцов наиболее распространенного алюмоплатинового катализатора риформинга [36] (размер таблеток 2,6 X 4 лл ) при работе. [c.178] Образец 1 — катализатор, выгруженный из реакторов пилотной установки каталитического риформинга. Катализ атор проработал в условиях риформинга 15 000 ч. За это время через 1 кг катализатора было пропущено 35 л сырья. Образец 2 — катализатор, выгруженный из реакторов опытно-промышленной установки каталитического риформинга. Образец 3 — алюмо-платиновый катализатор, выгруженный из реакторов опытно-примышленной установки каталитического риформинга он был в работе около 7500 ч. Для сравнения в табл. 24 приведены данные о свойствах свежего и отработанного катализаторов, выгруженных из первого, второго и третьего (по ходу сырья) реакторов. [c.178] Чтобы исключить влияние кокса на активность катализатора, все образцы (табл. 24) перед испытанием были подвергнуты окислительной регенерации. Испытание активности и селективности катализаторов проводили на пилотной установке под давлением водорода, где риформингу подвергали фракцию 85—180°С бензина ромашкинской нефти гюсле предварительной гидроочистки. [c.178] Удельная поверхность, мЧг. . [c.179] Характеристика этой фракций приведена ниже df. [c.180] При анализе данных табл. 24 видно, что содержание платины в свежем и отработанном катализаторах практически одинаково, содержание же фтора и хлора значительно снизилось. В отработанных катализаторах увеличилось содержание металлов, особенно в катализаторе из первого (по ходу сырья) реактора. [c.180] При длительной эксплуатации установок риформинга изменяется не только химический состав катализатора, но и его физические свойства. Так, удельная поверхность катализатора, выгруженного из первого реактора пилотной установки каталитического риформинга, снизилась с 120 до 83 м 1г. [c.180] Октановое число бензина Разница в выходе бензина. [c.180] При опытах с использованием модельных реакций было показано, что дегидрирующая активность отработанного катализатора приблизительно в 1,5 раза ниже, чем у свежего ухудшилась и изо-меризующая способность. Если на свежем катализаторе выход изопентана составлял 42,2 вес. /о, то на отработанном катализаторе лишь 6,8 вес. %. [c.181] Снижение дегидрирующей способности объясняется изменением состояния платины в катализаторе, хотя количество ее даже в отработанном катализаторе практически не изменяется. Некоторые авторы [39] отмечают, что снижение дегидрирующей способности катализаторов в значительной степени связано со спеканием и укрупнением кристаллов платины от 50—70 до 200 А и более и уменьшением числа активных центров. Не исключено также взаимодействие платины с железом и другими примесями металлов. Понижение изомеризующей способности катализатора объясняется уменьшением кислотности катализатора из-за уменьшения содержания галоидов а иногда и увеличением содержания натрия (за счет уноса щелочи из колонн очистки с потоком сырья). Резкое снижение содержания галоидов в катализаторах объясняется действием на них содержащейся в сырье влаги, а также циркулирующего газа. Таким образом, снижение активности алюмоплатинового катализатора риформинга при длительной работе вызывается изменением состояния и платины, и носителя [38]. [c.181] Окислительная и окислительно-восстановительная регенерация катализатора. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500 °С. Такая регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежим. Если сырье риформинга не подвергалось гидроочистке (содержание серы 0,04—0,07 вес.%), при окислительной регенерации алюмоплатинового катализатора сернистые соединения, отложившиеся на нем при риформинге, полностью не удаляются [37]. Содержание общей серы в отработанном катализаторе из реакторов 1, 2 и 3 соответственно составило 0,420, 0,440 и 0,270 вес.%, а сульфатной—0,392, 0,396 и 0,208. Как видно, значительная доля серы в катализаторе является сульфатной (в виде сульфата алюминия) и образуется, очевидно, за счет взаимодействия ЗОг с окисью алюминия. Серный ангидрид образуется, в свою очередь, в результате глубокого окисления сернистых соединений при каталитическом дойствии платины. [c.181] На кривых указана температура обработки. [c.184] О —свежий катализатор ф —отработанный катализатор X—реактивированный катализатор. [c.184] О— свежий катализатор 0—отработанный катализатор X—реактивированный каталЕ -затор. [c.184] О свежий катализатор % — отработанный катализатор X —реактивированный катализатор. [c.184] Вернуться к основной статье