ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Увеличение коэффициентов спин-спиновой релаксационной эффективности парамагнитных ионов из "Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ" Из теории магнитной релаксации ядер в растворах парамагнитных ионов следует, что, если определяющим скорость релаксации является диполь-дипольное взаимодействие Кэ 1Кэ2= ), то влияние всех рассмотренных выше факторов на Кэ и Кэг одинаково. В тех случаях, когда скорость спин-спиновой релаксации в значительной степени зависит от контактного взаимодействия, на величине /Сэ2 существенно сказываются изменения корреляционных времен (тз и тв). Иллюстрацией этому может служить зависимость Кэ2 в растворах солей ванадия (IV) (рис. 3.5). Сравнение значений коэффициентов релаксационной эффективности показывает, что /Сэ2 увеличивается по сравнению с /Сэ1 в 100 и более раз. [c.84] Наличие сильного контактного взаимодействия и быстрого обмена приводит к резкому увеличению Кта по сравнению с К при наблюдении процессов релаксации на ядрах Р (см. данные на стр. 86). [c.85] Сопоставление этих и данных, приведенных на с. 84, показывает, что Кэ2 увеличивается по сравнению с Кэ приблизительно на порядок. [c.86] Дополнительное повышение чувствительности при наличии контактного вклада в релаксацию можно получить за счет повышения температуры, если контакт проявляется за счет обмена молекул из объема раствора с молекулами первой координационной сферы. [c.86] Из приведенного краткого обзора различных факторов, вызывающих повышение величины коэффициентов релаксационной эффективности парамагнитных ионов, видны большие возможности изменения чувствительности метода. Наибольший эффект, на наш взгляд, следует ожидать при за.мене ядер, на которых ведется наблюдение, и при увеличении контактного вклада в релаксацию, что достигается изменением состава раствора. При этом в ряде случаев целесообразно при определении малых количеств парамагнитных ионов измерять скорость спин-спиновой релаксации. [c.86] Вернуться к основной статье