ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленные процессы из "Технология нефтехимических производств" Обшие сведения. Рост потребления][ муравьиного и уксусного альдегидов, ацетона и метилэтилкетона потребовал непрерывного увеличения производства этих соединений из соответствующих спиртов. В настоящее время необходимый объем этих соединений не может быть получен только при помощи старых процессов, так как в них используют сырье, ресурсы которого ограничены. [c.205] До 1924 г. почти весь метиловый спирт (попутно с другими продуктами) получали сухой перегонкой дерева, а этиловый — главным образом в процессах брожения. [c.205] В настоящее время лишь 10% всего метилового спирта получают попутно при сухой перегонке дерева, целевым продуктом которой является металлургический кокс, а 90% — окислением низших углеводородов и гидрированием окиси углерода. Приблизительно 50—60% метилового спирта идет на производство муравьиного альдегида, 20—30% используют в качестве антифриза, остальное —в различных химических производствах или в качестве топлива. Этиловый и изопропиловый спирты используют для получения карбонильных производных уксусного альдегида и ацетона. Из втор-бутилового спирта получают в основном метилэтилкетон. [c.205] Нужно упомянуть и о производстве циклогексанона окислительным дегидрированием циклогексанола, в свою очередь полученного окислением циклогексана. Некоторые высшие альдегиды (и кетоны), например н-пропионовый, н-масляный альдегиды и т. д., используются реже и в меньших количествах их получают обычно другими методами, так как соответствующие первичные спирты не всегда доступны. [c.205] Уксусный альдегид получают из спирта с выходом 0,8—0,9 кг ч на 1 кг катализатора. [c.208] Основное различие между этими двумя процессами в том, что в одном для осуществления реакции необходимо вносить тепло, в другом же, наоборот, требуется достаточно быстрый отвод тепла (вследствие экзотермичности реакции частичного окисления). [c.208] Процессы часто проводят при недостатке воздуха (40—50% от теоретически необходимого количества), причем тепловой эффект неполного сгорания обеспечивает необходимое тепло для поддержания эндотермического разложения остальной части сырья. Это существенно упрощает также теплообмен в реакторе. [c.208] Технологические условия дегидрирования спиртов —С4 приведены в табл. 26. [c.208] При получении формальдегида окисление имеет определенные преимущества по сравнению с термическим дегидрированием — больший выход, более продолжительный срок действия катализатора и получение продукта, не содержащего метилового спирта. Однако окисление требует большего соотношения воздуха и метилового сппрта, что связано с рециркуляцией больших объемов газа. [c.209] При дегидрировании вторичных спиртов (изопропилового, бутилового) реакцию проводят в присутствии окиси цинка на носителе (пемза) в атмосфере водорода (объемное отношение водорода и спирта обычно равно 1). Водород вводят для подавления продуктов разложения, которые дезактивируют катализатор. [c.209] Высокий выход перекиси водорода достигается при небольшой конверсии сырья в этом процессе используют эмалированную аппаратуру. [c.209] Изопропиловый спирт дегидрируют в жидкой фазе и непрерывной системе в присутствии никеля Ренея и инертных растворителей (ненасыщенные углеводороды) при атмосферном или близком к атмосферному давлении и 150 °С. Ацетон (и водород) удаляют по мере его образования непрерывной фракционной перегонкой. [c.209] Расширение производства уксусного а. .ьдегида и ацетона на основе этилового и изопропилового спиртов сомнительно, так как су-щестуют процессы с применением других видов сырья. Так, уксусный альдегид получают гидратацией ацетилена, а ацетон (вместе с фенолом) — окислением изопропилбензола (и другими методами). Заслуживает внимания и тот факт, что неполное окисление низших парафиновых углеводородов под давлением позволяет получать спирты, альдегиды, кетоны и низшие кислоты одновременно. [c.209] Вначале образуется уксусный альдегид из него по реакции Тищенко получают этилацетат, который превращается затем в ацетон. Промышленный выход ацетона составляет 65—85% (среди побочных продуктов был идентифицирован аценафтен). [c.210] Вернуться к основной статье