ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние технологических факторов на отгонку пиридиновых оснований из маточного раствора и их качество из "Производство сульфата аммония" Технологический процесс отгонки пиридиновых оснований лз перерабатываемого раствора в основном зависит от температуры и его щелочности, от давления и условий массообмена в нейтрализаторе. [c.69] По данным Я- Н. Иващенко, кислый сульфат пиридина является устойчивым соединением, которое даже при кипении раствора не разлагается. Разложение сульфата пиридина до выделения свободных пиридиновых оснований протекает в нейтральной или щелочной среде. [c.70] Полнота дессорбции пиридиновых оснований достигается только при наличии щелочной среды. [c.70] Иными словами, отгон пиридиновых оснований из маточного раствора уменьшается с увеличением его кислотности и увеличивается с возрастанием его щелочности и по мере образования сульфата аммония. Однако высокая щелочность раствора имеет отрицательные стороны. [c.70] Исследованиями установлено, что щелочной раствор нейтрализатора содержит шлам, состоящий в основном из гидратов закиси и окиси железа, цианидов и роданидов, сернистого железа и других соединений, что ухудшает качество сульфата аммония. Следовательно, щелочность обеспиридиненного раствора должна быть низкой 0,1—0,5 г/л. В свази с этим щелочность обеспиридиненного раствора следует поддерживать автоматически с помощью регуляторов pH раствора. [c.70] При повышении температуры раствора приведенное равновесие сдвигается вправо и концентрация пиридиновых оснований при этом в обработанном растворе снижается. Действительно, практически доказано, что с повышением температуры ванны нейтрализатора десорбция пиридиновых оснований из раствора улучшается. [c.70] Давление в системе пиридиновой установки не оказывает непосредственного влияния на процесс отгонки. Однако повышенное давление, выходящее за пределы установленных норм, нарушает технологический режим установки. Колебание давления в нейтрализаторе затрудняет работу воздушников, затрудняет поступление аммиачных паров из колонны и сепараторной воды из сепаратора в нейтрализатор. [c.70] Это в свою очередь приводит к снижению щелочности раствора и к переходу к кислой среде, из которой пиридиновые основания не отгоняются. В слабокислой среде выпадают кристаллы сульфата аммония, которые закупоривают трубопровод спуска обеспиридиненного раствора из нейтрализатора. Практически это означает прекращение работы пиридиновой установки. Поэтому давление паров в нейтрализаторе должно быть минимальным. [c.70] Массообмен между паровой и жидкой фазами в нейтрализаторе играет важную роль в процессе отгонки пиридиновых оснований из маточного раствора. [c.70] Из уравнения десорбции следует, что полнота (степень) отгонки пиридиновых оснований тем выще, чем больше поверхность фазового контакта, продолжительнее время отгонки и больше коэффициент диффузии, а также чем больше разность между начальной и конечной концентрацией пиридиновых оснований в перерабатываемом растворе. [c.71] Сепараторная вода, образующаяся при конденсации смеси паров в конденсаторе, играет важную роль в выделении пиридиновых оснований из конденсата. Насыщение сепараторной воды аммиаком до 120 г/л, сероводородом до 50 г/л и двуокисью углерода до 80 г/л настолько увеличивает ее плотность, что быстро и четко происходит разделение слоев пиридиновых оснований и сепараторной воды. [c.71] При установившемся технологическом режиме нейтрализатора солевой состав сепараторной воды, а вместе с тем и ее плотность колеблется незначительно, однако с понижением плотности увеличивается степень растворения в сепараторной воде пиридиновых оснований. С увеличением температуры аммиачных паров после дефлегматора свыше 95° С возрастает унос водяных паров в нейтрализатор и конденсатор. [c.71] Пароводяной конденсат разбавляет раствор солей в сепараторной воде, вследствие чего снижается их концентрация и плотность воды, что повышает растворимость пиридиновых оснований в сепараторной воде до 50—60 г/л вместо обычных 15—20 г/л. [c.71] При этом резко возрастают потери и снижается качество пиридиновых оснований. Во избежание этого необходимо снизить температуру аммиачных паров после дефлегматора до 95—94° С. При температуре аммиачных паров после дефлегматора ниже 94 С уже нарушается тепловое равновесие в нейтрализаторе. [c.72] Качество сырых пиридиновых оснований оценивается по процентному их содержанию в сыром продукте. Хорошим образцом сырых оснований считают такие, которые содержат пре-имуш,ественно фракцию выкипающую в интервале 136 -151° С (выше 14%). На качественный состав сырых пиридиновых оснований оказывают влияние режимы работы отделений конденсации, аммиачного, сульфатного и самой пиридиновой установки. Надсмольная вода, выходящая из первичных газовых холодильников, содержит 30—50 г/л органических веществ, которых должно быть в воде не более 0,2—0,3 г/л. Поэтому надсмольная вода перед подачей в колонну должна подвергаться длительному отстою и фильтрованию. [c.72] В случае максимального улавливания пиридиновых оснований в сатураторах в вырабатываемых сырых основаниях содержится значительное количество самого пиридина и его гомологов, наиболее легко кипящих и легко теряемых. При повышенных потерях пиридиновых оснований с газом после сатуратора содержание легкокипящей фракции в получаемом продукте уменьшается. [c.72] Маточный раствор также загрязнен органическими веществами, количество которых зависит от температуры газа после первичных холодильников и работы электрофильтров. Чем ниже температура газа, поступающего к газодувкам, тем эффективнее работает электроочистка газа, тем меньше маточный раствор загрязняется смолистыми и маслянистыми веществами, тем лучше условия для роста кристаллов сульфата аммония в сатураторе и тем меньше органических примесей поступает с маточным раствором в нейтрализатор. [c.72] Не менее сильное влияние на качество пиридиновых оснований оказывает и концентрация их в маточном растворе. Чем она выше, тем меньше раствора следует выводить из сатуратора на переработку в нейтрализатор, тем меньше посторонних примесей будет попадать в сырой продукт. [c.72] Вернуться к основной статье