ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полибутен из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" Используя катализаторы Циглера—Натта, можно получить из бутена-1 полимер изотактической структуры [—СН,—СН—] . [c.233] Этот полимер при.меняют в качестве термопластичного материала. [c.233] Полибутен-1 кристаллизуется с образованием трех полиморфных модификаций, которые обозначены Натта [1231] как модификации I, II, III. При охлаждении расплава в первую очередь образуется модификация II, характеризующаяся тетрагональной кристаллической решеткой и 41-спиральной конформацией цепи. Эта модификация нестабильна, при комнатной температуре она переходит в гексагональную модификацию I с Згспиральной конформацией макромолекул [1232]. Модификация III, которая кристаллизуется в орторомбической решетке, получается при кристаллизации из раствора [669]. Для исследования структурных модификаций и их взаимных превращений кроме рентгенографии использовали также и дифференциальный термический анализ [503]. [c.233] В ряде работ [503, 1145, 1383] была описана еще одна модификация полибутена-1 — модификация I, которую можно получить полимеризацией, например, при низких температурах. Модификация Г по рентгенограмме не отличается от модификации I, но имеет более низкую температуру плавления. Небольшие различия в виде обращения отношения оптических плотностей полос при 810 и 792 см (они соответствуют полосам при 815 и 800 СМ в табл. 6.14) были обнаружены в ИК-спектрах этих модификаций [528]. Позднее было установлено, что спектры модификации V для разных типов (кристаллитов различаются например, поликристаллический образец имеет спектр, отличный от спектра образца, полученного кристаллизацией из раствора (в этом случае, по-видимому, определенную роль играют ориентационные эффекты и размер кристаллитов). [c.234] Получены в поляризованном свете спектры модификации I (гексагональная решетка) и рассчитаны нормальные колебания [1776] ири использовании метода С -матриц и модифицированного силового поля Юри—Брэдли, Полосы, имеющие параллельный и перпендикулярный дихроизм, были отнесены (табл. 6.15) к колебаниям типов симметрии А и . (2л/3). [c.236] В [295] рассчитали частоты колебаний типа симметрии А для пяти различных спиральных конформаций Зь Юз, 7г, Из и 4 . Для этого был использован метод расчета из работы [589] и силовое поле для полиэтилена и полипропилена [1461, 1578]. КР-спектры трех кристаллических модификаций полибутена-1 хорошо совпадают с их ИК-спектрами. Это дало новую информацию о структуре полимера. Область волновых чисел 770— 1000 с.м- , которая охватывает значительную часть возможных колебаний углеродной цепи, особенно чувствительна к изменению угла закручивания спирали. Так, экспериментально было установлено, что в модификации П1 макромолекулы имеют спиральную конформацию типа Юз. Такой вывод подтверждается данными рентгенографии. [c.236] Вернуться к основной статье