ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфонистые кислоты и их органические производные из "Химия фосфорорганических соединений" Обычно реакция проходит со значительным разогреванием и частично сопровождается вторичными процессами, связанными с распадом фосфонистых кислот. Эти процессы становятся особенно ощутимыми при получении простейших фосфонистых кислот, поэтому в препаративной практике такие соединения синтезируют низкотемпературным алкоголизом, который легче подвергается регулированию. [c.104] Синтез сравнительно прост в осуществлении и дает высокий выход солей фосфонистых кислот. В связи с радикальным механизмом реакции продукты, полученные из а-олефинов, содержат фосфор у крайнего углеродного атома цепи. [c.105] Физические свойства. Фосфонистые кислоты — это масла или твердые вещества. Простейшие из них растворяются в воде, более сложные — в органических растворителях. Некоторые фосфонистые кислоты с трудом подвергаются очистке, поэтому в литературе отсутствуют их точные константы. [c.107] ИК-спектры фосфонистых кислот содержат полосу поглощения в области колебания фосфороильной группы, связи фосфор — водород и гидроксила. Типичный ИК-спектр фосфонистой кислоты приведен на рис. 3. [c.107] Константы некоторых фосфонистых кислот приведены в табл. 12. [c.107] Иногда эту реакцию используют для препаративного получения первичных фосфинов. [c.108] Механизм этих превращений будет рассмотрен на стр. 295. [c.109] Синтез. В связи с тем что дигалоидфосфины являются ключевыми веществами в синтезе разнообразных производных фосфонистых кислот и других фосфорорганических соединений, в литературе уделено большое внимание методам их получения. К сожалению, большинство из предложенных реакций обладают существенными недостатками они либо трудноосуществимы, либо имеют частный характер. В связи с этим разработка удобных методов получения дигалоидангидридов фосфонистых кислот является очень актуальной задачей и к ней привлечено внимание многих химиков. [c.109] Все методы получения галоидангидридов фосфонистых кислот целесообразно разделить на две группы. К первой группе относятся реакции, в процессе которых происходят изменения около атома фосфора без завязывания фосфор-углеродной связи. Ко второй группе методов — синтезы, сопровождающиеся образованием фосфор-углеродной связи. [c.109] Эти соединения были ранее очень труднодоступны, а в настоящее время они получаются легко и на их основе проводятся важные синтетические исследования. [c.112] Диметилаиилин и подобные ароматические соединения с заместителями первого рода могут фосфорилироваться треххлористым фосфором и без катализаторов. К сожалению, полученные продукты содержат слишком лабильную фосфоруглеродную связь и поэтому они не имеют синтетического значения. [c.113] Следует отметить, что эти реакции не нашли себе широкого использования из-за низких выходов искомых продуктов. [c.113] Эта реакция интересна только в принципиальном отношении. Препаративного значения она не имеет из-за особенностей работы с диазоалканами. [c.113] Реакция проходит при высоких температурах ( 500—600°) или радиационном воздействии. Синтез используется как в алифатическом, так и в ароматическом рядах. [c.113] Физические свойства. Дигалоидангидриды фосфонистых кис- лот являются подвижными жидкостями с резким запахом, растворимыми в обычных органических растворителях. На воздухе вещества быстро изменяются, поэтому работа с ними требует специальных предосторожностей. [c.113] ИК-спектры хлорангидридов содержат полосу поглощения в области 500—580 слг характеризующую фрагмент Р—С1. [c.114] Спектры ЯМР галоидангидридов по Р имеют сигнал с химическим сдвигом —158- —230 м. д., причем эти величины находятся в обратной зависимости от значений индуктивных эффектов радикала. /р рж 1250 гц. В спектрах ПМР алкилдихлорфосфинов три связи A 15 гц. [c.114] Вернуться к основной статье