ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм реакций, катализируемых комплексами металлов из "Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2" Механизм большинства известных в настоящее время реакций, катализируемых комплексами металлов, можно представить как некоторую комбинацию рассмотренных в предыдущем разделе основных стадий. Циклическая последовательность этих стадий обеспечивает превращение исходных реагентов в продукты реакции и регенерацию исходной формы катализатора. Ниже рассмотрены наиболее важные в практическом отношении реакции, механизм которых установлен с достаточной достоверностью. [c.194] Гомогенное гидрирование. Комплексы практически всех переходных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования. Наиболее активные — комплексы металлов VIII группы, эффективно катализирующие присоединение водорода по кратаым связям (С=С, С=С, С=0, N=N идр.) в мягких условиях. Подбором лигандов и металла можно добиться высокой селективности гидрирования (гидрирование связи С=С до С = С, диенов до олефинов, гидрирование связи С = С без восстановления других функциональных групп и т. д.). [c.194] Для протекания изомеризации по такому механизму металл должен существовать в степени окисления ( + 2)+ и иметь два свободных координационных места — для присоединения гид-рид-иона и образующегося аллильного лиганда. [c.195] Длина олигомерной или полимерной цепи определяется соотношением скоростей реакций внедрения олефина по связи М—Н и р-элиминирования. При Г1 Гг образуются высокомолекулярные полимеры со степенью полимеризации п выше 2000, при соизмеримых значениях п и гг образуются олигомеры со степенью олигомеризации, исчисляемой единицами или десятками, а при пСгг происходит селективная димеризация олефина. Соотношение скоростей ri и гг зависит от природы металла, степени его окисления и лигандного окружения. [c.196] Вернуться к основной статье