ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакций в периодических условиях из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" Для нахождения неизвестных порядков реакции и констант скорости проводят ряд опытов в изотермических условиях, изучая зависимость текущих концентраций Сд или Св от времени т. В этом отношении периодические реакторы очень удобны за один опыт можно получить много экспериментальных точек путем непрерывного наблюдения за изменением какого-либо свойства системы или путем периодического отбора и анализа проб в разное время реакции. Через эти точки легко провести так называемую кинетическую кривую, которая имеет разный вид в зависимости от уравнения скорости данной реакции. Однако одной кинетическойЕ кривой недостаточно, и для большей достоверности результатов, надо провести еще несколько экспериментов при разных начальных концентрациях и мольных соотношениях реагентов. Обычна для реакций с кинетическим уравнением простого типа достаточно иметь по 4—6 точек при двух-трех комбинациях начальных концентраций реагентов. [c.264] Соответствие опытов определённому кинетическому уравнению проверяют по интегральным выражениям, получаемым при решении предыдущих интегралов. Для наиболее часто встречающихся порядков реакции они приведены в табл. 14 (стр. 266). Нередко это соответствие проверяют подстановкой в уравнения найденных величин Са и т — по постоянству вычисленных констант скорости. Однако наиболее приемлем графический метод, состоящий в изображении полученных данных в таких координатах и (Са) — т], которые при правильности исходных положений должны привести к линейным зависимостям. При этом лучше всего откладывать по оси ординат (против т) такую функцию, чтобы все точки расположились на одной прямой, что облегчает последующую статистическую обработку опытов. Для реакций с кинетическими уравнениями простых типов эта прямая выходит из начала координат и тангенс угла ее наклона равен йд. В табл. 14 такие функции концентраций взяты в квадратные скобки. [c.265] Этот способ линеаризации при обработке опытных данных применим ко многим более простым вариантам кинетики реакций. Он позволяет уже визуально определить соответствие таких уравнений выбранной зависимости, в то время как в других координатах бывает трудно решить, соответствует данное семейство точек уравнениям параболы, гиперболы или других кривых. Оценку этого соответствия или выбор между несколькими вариантами решений можно осуществить изложенными ранее статистическими методами. Расчет константы скорости также следует проводить не по наклону на глаз проведенной прямой, а способом наименьших квадратов с оценкой ее средней квадратйчной ошибки. [c.265] Найти порядки, константу скорости и кинетическое уравнение реакции. Провести статистическую обработку эксперимента, имея в виду, что средняя квадратичная ошибка при определении концентраций в трех параллельных опытах составляла 1 отн.%. [c.266] Примечание. При оценке Аа по функции у — ах нет уверенности, что ее значение получилось несмещенным относительно наиболее вероятной величины, которую можно найти по минимуму взвешенной суммы квадратов отклонении вычисленных и найденных концентраций. Для данного примера такое вычисление дает кх — 0,0462. [c.268] Найти кинетическое уравнение реакции. [c.269] Вернуться к основной статье