ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата в блоке из "Практикум по химии и физике полимеров Издание 2" Цель работы построить кинетическую кривую изменения степени конверсии при полимеризации метилметакрилата в блоке в присутствии динитрила азобнсизомасляной кислоты. [c.269] Возможность применения метода ЯМР для измерения степени конверсии при полимеризации обусловлена высокой чувствительностью метода к из.менению характера молекулярных движений в реакционной системе. В случае радикальной полимеризации ММА молекулы мономера теряют подвижность после присоединения к растущей полимерной цепи. В то же время интенсивность теплового движения свободных молекул мономера ограничивается гораздо в меньшей степени. Поэтому в случае блочной полимеризации ММА исследуемую систему можно рассматривать как бы состоящей из двух фаз, заметно различающихся молекулярной подвижностью. Последнее обстоятельство приводит к то.му, что в частично заполимеризовавшихся образцах имеются два времени Т короткое относящееся к полимеру, и длинное Т1)а, которое относится к мономеру. Вследствие этого при из.мерениях т с по.мощью 90-градусной последовательности импульсов график зависимости 1п (Ло—Л) от т имеет сложный характер (рис. 15.6). Экстраполяция прямолинейного участка к моменту времени т = 0 позволяет определить си нал Л], относящийся к мономеру. Поскольку амплитуда ССИ пропорциональна числу протонов, то относительное содержание мономера равно Л1/Л0, а полимера— (Ло—Л,)/.4о. При таком определении содержания полимера следует тщательно устанавливать длительность первого 90-градусного импульса. В противном случае графики зависимости 1п(Ло—Л) от т смещаются вверх или вниз (пунктирные линии на рис. 15.6, кривая 2), и это обстоятельство приводит к ошибкам в определении степени конверсии. [c.270] значение Т для ММА в присутствии растворенного атмосферного кислорода при комнатной температуре равно 2,1 с, а после вакуумирования Т-, составляет 7,2 с. [c.271] В процессе ингибирования концентрация несвязанного кислорода уменьшается и Т приближается к максимальному значению (рис. 15.7), соответствующему времени релаксации обез-гаженного мономера. В этот промежуток времени прекращается ингибирование реакции. Затем начинается образование поли.мерных цепей, вязкость среды увеличивается, и значение 7 соответственно снижается. [c.271] Задание. Написать уравнение реакции всех стадий полимеризации метилметакрилата в присутствии динитрила азобис-изо.масляной кислоты построить график зависимости (Г])а и глубины превращения (в %) от времени объяснить характер кривых, полученных в результате эксперимента. [c.272] Вернуться к основной статье