ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические основы окисления бромида хлором из "Технология брома и йода" В настоящее время элементарный бром выделяют при помощи газообразного хлора или хлорной воды. Применение для этой цели электролиза оказалось невыгодным, и от этого способа отказались. Из практики бромного производства известно, что полное окисление бромида хлором не достигается даже в случае применения некоторого избытка хлора. Потери брома в виде неокисленного бромида составляют Ш—25%, в то же время в получаемом броме содержится большое количество хлора (до 5% вес.). Это значительно затрудняет переработку бромистого железа и вызывает необходимость в дополнительной операции—очистке бромо-воздушной смеси от хлора. На производствах, где такую очистку не производят, в отработанном рассоле (чтобы не загрязнять получаемый продукт хлором) оставляют большое количество недоокисленного бромида. [c.130] Существование соединения ВгС1 долгое время оспаривалось главным образом на том основании, что при составлении диаграмм плавкости и кипения для системы Вг,—С1, не обнаружено сингулярной точки, соответствующей этому соединению, и при смешении брома и хлора не наблюдается теплового эффекта В настоящее время существование соединения ВгС1 не вызывает сомнений 1. [c.131] Пользуясь этим значением константы, можно вычислить, что в газовой фазе хлористый бром диссоциирован на 40%. В присутствии брома и хлора хлористый бром является вполне стойким соединением. Энергия связи Вг—С1 в хлористом броме примерно равна арифметическому среднему из энергии связи Вг—Вг и С1—С1 в молекулах этих веществ . Выделить хлористый бром в чистом виде не представляется возможным. Хлористый бром хорошо растворим в воде и в водных растворах хлористых солей. В таких растворах он образует комплексные ионы ВгСЬ, чем и объясняется большая устойчивость хлористого брома в водных растворах так, в 4 н. соляной кислоте он диссоциирован всего лишь на 1,8% -. [c.131] Окисление бромида хлором очевидно идет в три стадии. [c.132] Первой стадией является растворение газообразного хлора в растворе, содержащем ионы брома. Скорость этого процесса определяется скоростью диффузии ионов брома к поверхности раздела газовой и жидкой фаз, она пропорциональна концентрации бромида в растворе. От парциального давления хлора скорость растворения его не зависит. Вследствие этого для хлорирования можно пользоваться не только концентрированным, но и разбавленным хлором. [c.132] Эти реакции в жидкой фазе протекают очень быстро, и равновесие устанавливается практически мгновенно. Пока количество хлора невелико и в растворе имеется много ионов Вг, реакция протекает до конца. При дальнейшем увеличении подачи хлора реакция все больше задерживается на первых двух стадиях и, наконец, после израсходования всего Вг избыточный хлор начинает реагировать с элементарным бромом, образуя ВгС1. [c.132] Последняя стадия процесса идет при отгонке брома и хлора она сопровождается сдвигом установившегося равновесия, поэтому конечные результаты процесса окисления бром-иона хлором могут быть определены только после отгонки. [c.132] Как указывалось выше, почти весь свободный хлор, содержащийся в хлорированных рассолах, находится в растворе в виде хлористого брома, который растворим в хлоридных рассолах лучше, чем бром. Поэтому при отгонке из раствора смеси галоидов, содержащей хлор в виде хлористого брома, в первую очередь будет удаляться бром. Если бы соединения брома с хлором не присутствовали в смеси, то вначале бы отгонялся более труднорастворимый галоид—хлор. [c.133] Таким образом, в первых фракциях бромо-воздушной смеси содержится меньше хлора, чем в последующих. На рис. 44 показано изменение состава бромо-воздушной смеси по мере отгонки брома 1. [c.133] Следовательно, уменьшая процент отгонки, можно получать продукт с меньшим содержанием хлора. Оставшийся бром можно также отогнать дополнительно и получить продукт второго сорта, с большим содержанием хлора, или поглощать бром и хлор поступающим рассолом -. [c.133] Вернуться к основной статье