ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения критической фазы из "Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях Издание 2" Гиббс и Столетов, основываясь на результатах экспериментальных исследований, определяют критическую фазу как такую, в которой заканчиваегся двухфазное равновесие и исчезает различие между сосуществующими фазами. Вся сущность термодинамики критической фазы содержится в этой краткой характеристике. [c.123] Критическая фаза, состоящая из л компонентов, обладает, подобно всякой другой фазе, се - - 1 степенями свободы. Если, однако, ограничить изменения критической фазы тем дополнительным условием, чтобы она все время оставалась таковой, то число степеней свободы снизится до л—1. Понижение числа степеней свободы вызвано, с одной стороны, тем обстоятельством, что критическая фаза представляет собой предельный случай двухфазного равновесия, обладающего при а. компонентах л степенями свободы, с другой стороны — дополнительным условием тождественности сосуществующих фаз, уменьшающим еще на одну единицу число степеней свободы. [c.123] Разница на две единицы в числах степеней свободы обычной п критической фаз (при условии, что последняя все время остается таковой) означает, что критическая фаза характеризуется двумя независимыми уравнениями. [c.123] Вывод первого уравнения основан на том положении, что критическая фаза как предельный случай двухфазьюго равновесия должна обладать особенностями, характерными для этого равновесия. [c.123] Постоянство объема, повторяем, исключает возмож1юсть изменения критической фазы, сводящегося к простому увеличению ее размеров. Все частные производные уравнений (IV. 1) взяты при постоянном общем объеме критической фазы. [c.124] Уравнение (IV.3a) является первым уравнением для критической фазы. [c.124] Функциональным определителем называют определитель, образованный частными производными первого порядка 17. [c.124] Так как число сочетаний из а - -2 элементов по й -1- 1 элементам равно АС + 2, то всего можно написать а - -2 эквивалентных друг другу уравнения (1У.З) для критической фазы. [c.125] Здесь — определитель (1У.2), а — минор, получаемый, если в определителе / + зачеркнуть (г- -1)-ый столбец и (г + 1)-ую строку. [c.126] Минор отличен от нуля. [c.126] Уравнение (1У.10) является вторым уравнением для критической фазы. [c.127] Так как число сочетаний из а элементов по — 1 элементам равно ас, то всего можно написать ос эквивалентных друг другу уравнений (IV. 15) для критической фазы в случае растворов. [c.129] При выводе второго уравнения для критической фазы в случае растворов Гиббс снова использует условия термодинамической стабильности системы. У стабильных систем производная ( дПг Р т п. а всегда больше нуля или равна нулю. [c.129] Уравнение (1У.20) является вторым уравнением для критической фазы, если рассмотрение ограничить только случаем растворов. [c.130] Вернуться к основной статье