ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимые анодные процессы в комплексных электролитах из "Электродные процессы в растворах комплексов металлов" Анодный процесс в комплексном электролите может протекать за счет окисления атомов металла, в результате которого образуются комплексные ионы, или за счет окисления уже присутствующих в растворе комплексных ионов металла до более высокого окислительного состояния центрального иона. Анодные процессы окисления лигандов, например галогенид-ионов, которые также могут протекать в комплексных электролитах, мы рассматривать ие будем. [c.140] Если в электрохимической стадии одновременно участвуют г электронов, то 3 = рг, где р — истинный коэффициент переноса анодного процесса. Зависимость между плотностью тока и потенциалом в этом случае аналогична описываемой уравнением (6.2), если учесть, что 1—а. [c.141] Уравнение (6.39) отвечает случаю, когда прохождение анодного тока вызывает изменение концентрации атомов металла в поверхностном слое амальгамы, а концентрация лиганда у поверхности электрода при этом не изменяется, т. е. [ХЬ-[Х]. [c.141] Таким образом, порядок анодного процесса ионизации металла по лиганду равен координационному числу комплекса, непосредственно образующегося на электроде. [c.141] Эршлер [24] установил, что порядок реакции ионизации платины по хлорид-ионам равен 1. На основании этого им был сделан вывод об участии в медленной электрохимической стадии комплексов платины, содержащих один ион хлора. [c.142] Кабанов, Р. X. Бурштейн и А. Н. Фрумкин [25] пришли к заключению, что ионы гидроксила непосредственно участвуют в анодном процессе ионизации железа в щелочных электролитах. Авторы [25] предположили, что начальной стадией анодного процесса ионизации железа является образование на его поверхности комплекса РеОНадс. [c.142] На рис. 34 приведена зависимость скорости анодного процесса ионизации серебра при постоянном потенциале от концентрации молекул аммиака, полученная В. Фильштихом и Г. Геришером [4] потенциостатическим методом. Угловой коэффициент прямой, представленной на рис. 34, равен 2, что говорит об образовании на поверхности серебряного анода комплексов Ag NHз) . В растворе при этом преимущественно присутствуют также комплексы Ag(NHз)+. [c.142] Уравнения (6.49) и (6.49а) позволяют определять разницу между координационными числами комплексов восстановленной формы металла, непосредственно окисляемых на аноде и преимущественно присутствующих в растворе. Зная п, с помощью этих уравнений можно определить состав электрохимически активного комплекса Х. [c.144] Стромберг и А. И. Картушинская [9] получили уравнения для потенциалов полуволн необратимых анодных й катодных волн, наблюдаемых при перезарядке комплексов, в состав которых входят два различных вида лиганда. Эти уравнения были ими использованы при анализе механизма перезарядки комплексов Т1 (IV) и Т (III) в хлориднокислом [9, 10] и бромидно-кислом [11] электролитах (табл. 6). [c.144] Вернуться к основной статье