ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точное интегрирование из "Химическая термодинамика" В случае точных расчетов и при больших температурных интервалах при интегрировании (ХП1,9) необходимо учесть зависимость теплового эффекта реакции от температуры. [c.396] Уравнение (Х1П, 21) может быть найдено и непосредственно интегрированием (V, 26) в применении к стандартной реакции. [c.396] Располагая значениями Ка или А0° при двух температурах и рещая совместно уравнения (111,25) и (XIII, 21), можно найти обе константы интегрирования, т. е. АНо и I. [c.397] Последнюю можно определить и иным путем подставив в уравнение Х1=ф( ) найденное из графика значение ДЯо, рассчитать для каждой температуры значение /, а затем взять среднюю величину. [c.398] Описанный прием особенно удобен при обработке большого числа опытных данных с целью нахождения точного уравнения Ка = ф(Т )- Его можно применить и для определения АЯ° = ф(Т ) это целесообразно в тех случаях, когда имеются достоверные константы равновесия и значения теплоемкости реагентов, а тепловые эффекты неизвестны или сомнительны. [c.398] Для проверки определяем по (111.25) на основании значений ДСр = ф(7 ) и ДЯ2за = —57 796 (см. табл. 1) значение ДЯд = — 57 265 она в пределах ошибок исходных данных совпадает с принятым значением этой постоянной. Если по наиболее достоверному значению ДО°дд = — 54 638 (см. табл. 18 с. 402) и по ДЯо = —57 265 найти по (XIII, 22) константу интегрирования /, то она окажется равной —0.174. Хотя эта величина значительно отличается от найденной по графику 2 =ф(Т - ). она мала, и расхождение, равное в общем случае 0,074 Т, даже при Т — 3000 составит только 220 кал. Поэтому при приближенных расчетах последним членом найденного уравнения ДО = ф(Т ) вообще можно пренебречь. [c.400] В основу расчета А0° = ф(Т ) можно положить допущение, что стандартная энергия образования Гиббса обусловлена природой и числом атомных связей в молекуле соединения, т. е. приписать каждому типу связи определенное значение энергии образования Гиббса. Суммированием этих величин можно найти А0° для данного вещества (этот метод аналогичен рассмотренному на с. 47 методу расчета АН). [c.400] Вернуться к основной статье