ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активности OfjpiHwe понятия и определения из "Химическая термодинамика" Для расчетов, связанных с изменением температуры, можно пользоваться политермической диаграммой. Однако удобнее применять так называемые водные диаграммы. [c.356] Для того чтобы судить о количестве воды в системе, строят водную диаграмму, откладывая по вертикали содержание воды, т. е. заменяют пирамиду призмой. Проводя на различной высоте изогидры и проецируя сечения их полем кристаллизации на основание призмы, получают график, изображенный на рис. 150. [c.357] Процесс изотермического испарения раствора Р после рассмотрения аналогичного процесса для раствора трех солей с общим ионом (рис. 144 и 145) не нуждается в дополнительном освещении (до момента кристаллизации трех солей). [c.357] Необходимо только обратить внимание на следующее. [c.357] В неидеальных растворах концентрация перестает быть вели -чиной, однозначно характеризующей раствор. Различные поправки, вводимые с целью количественного учета факторов, отличающих реальный раствор от идеального, далеко пе всегда приводят к удовлетворительным результатам, а если и приводят, то лишь ценой значительных усложнений. Это создает большие практические неудобства. [c.359] По аналогии с фугитивностью активность можно назвать эффективной концентрацией, при которой идеальный раствор приобретает термодинамические, свойства данного реального раствора. Введением активности чисто формально учитывается взаимодействие между молекулами растворителя, эффект гидратации, электростатическое притяжение между ионами (в случае раствора электролитов), словом, все то, что отличает реальный раствор от идеального и что, строго говоря, не поддается в настоящее время количественному учету. [c.359] Активность электролита определяется произведением активности его ионов. Так как при бесконечном разбавлении активность каждого из ионов становится тождественной его стехиометрической концентрации, то, предполагая полную диссоциацию и тем самым объясняя аномалии растворов лишь действующими в них силами, мы можем распространить это положение на любой раствор. [c.360] Коэффициент активности, выражение для которого в случае идеального раствора уже упоминалось (с. 244), в соответствии с (XII, 6) отвечает той дополнительной работе, которую следовало бы затратить при Р, Г = onst для преодоления силы взаимодействия при переносе одного моля компонента идеального раствора реальный раствор той же концентрации. Чем больше разбавление раствора, тем меньше эта работа в случае идеального раствора она в соответствии с уравнением (VIII, 43) обращается в нуль. Наоборот, в концентрированных растворах работа, затрачиваемая при разбавлении на преодоление притяжения между отдельными частицами, особенно если эти частицы несут заряд, становится столь значительной, что коэффициент активности превышает единицу (см. рис. 152), и активность (эффективная концентрация) становится больше фактической концентрации. [c.361] Согласно (XII, 6) активность является относительной величиной. Ее значение может быть вычислено с точностью до независимой от концентрации постоянной, которая равна парциальной мольной энергии Гиббса компонента раствора в стандартном состоянии. [c.361] Если для отыскания свойств реальных газов следует обратиться к вычислению фугитивности, то в случае неидеальных растворов надо вычислять активности. Нахождение связи между активностью, с одной стороны, и температурой, давлением и концентрацией, с другой, делает возможным применение термодинамических, закономерностей к реальным растворам. [c.361] Очевидно, что активность данного компонента в каждом случае должна относиться к одному и тому же стандартному состоянию, выбор которого определяется соображениями удобства. [c.361] Вернуться к основной статье