ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спонтанная кристаллизация из "Стереоспецифический катализ" Работы Пастера послужили толчком к развитию широких исследований в области спонтанной кристаллизации. Особенно подробно была изучена спонтанная кристаллизация натриевой и нат-рий-аммонийной солей виноградной кислоты (ом. [37—39]). [c.12] В ряде случаев путем спонтанной кристаллизации удалось получить трудно доступные оптические изомеры. [c.12] Нейберг [50] после длительного хранения раствора калиевой соли р-метилвалериановой кислоты выделил кристаллы, содержащие (-Ь) -кислоту высокой степени чистоты. [c.12] Хавинга [51], сохраняя в течение нескольких месяцев в запаянной ампуле раствор метилэтилаллилфениламмоний иодида, наблюдал разделение кристаллы в растворе хлороформа имели вращение 27°, маточный раствор 0,15°. [c.12] Кристаллизацией рацемического хлоргидрата гистидина Душинский [52] выделил (4-)-изомер, а Фоглер и Кофлер [53] впервые разделили на антиподы 2,4-диоксо-З, З-диэтил-5-метилпипе-ридин. [c.12] Получить это соединение в оптически активной форме классическими методами разделения до сих пор не удавалось. [c.12] Дармуа [54] указал общий метод разделения рацемических оонований, основанный на искусственно форсируемой спонтанной кристаллизации. Малорастворимое в воде рацемическое основание превращают в хлоргидрат, который затем при действии пиридина выделяет кристаллы со слабым избытком антиподов одного знака. Повторяя операцию, можно разделить рацемат нацело. [c.13] По этому методу Ферейра [55] разделил не растворимые в воде рацемические алгсалоиды наркотин и лауданозин, переводя их в хлоргидраты и медленно действуя на раствор пиридином. Разделение, однако, ие превышало 2,5%. [c.13] Значительно успешнее оказалось разделение синтетического адреналина. После четырех кристаллизаций алкалоид был разделен практически нацело [54]. [c.13] Рассмотренные факты имеют большое значение для понимания процессов, ведущих к возникновению первичного диссимметрического живого вещества. [c.13] по-видимому, считаться с возможностью появления асимметрии органического мира также путем спонтанной кристаллизации. [c.13] В случае систем с определенной ориентацией молекул, например, в кристалле, в поверхностном слое или в пересыщенном растворе рацемата за счет добавочной свободной поверхностной энергии или теплоты адсорбции возможно образование некоторого избытка одного антипода. [c.13] НОСНг— (СН2) — С(Х) (V) — (СНг) СНзОН. [c.13] Моделью этого процесса является спонтанная кристаллизация, когда вокруг флюктуационно возникшего скопления молекул одного антипода начинается избирательная кристаллизация. [c.13] Несмотря на кажущуюся простоту концепции, принимающей, что возникновение диссимметричных образований является свойством сравнительно высокомолекулярных соединений [И], трудно понять возникновение односторонней асимметрии в живом мире. Действительно, возникшая на законе случая, асимметрия одного знака должна неминуемо компенсироваться асимметрией другого знака, возникающего с равной вероятностью, как и первая [11, 23, 57-59]. [c.14] Вернуться к основной статье