ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы в изопиестических условиях из "Очерки о термодинамике водно-солевых систем" Если взять два пли несколько образцов с различными композициями компонентов, но с непременным условием, что летучестью обладает только один компонент, то при помещении этих образцов в замкнутое пространство давление пара летучего компонента по прошествии некоторого времени во всех образцах станет одинаковым (температурное поле предполагаем однородным). Такой процесс выравнивания давления летучего компонента назовем изопиестированием. [c.20] Из опытных данных следует, что при температурах, близких к комнатной, в водно-солевых растворах только вода обладает заметной летучестью (при 25 С давление насыщенного пара воды составляет 23,753 мм рт. ст.) соли летучестью не обладают. Следовательно, в отношении летучести соли в водно-солевом растворе проявляют сходство — они не летучи, вода же проявляет противоположное свойство — летучесть. Поэтому воду мы относим к неравноправному компоненту (ее химический потенциал в растворе х число молей в растворе Ь). Соли являются равноправными компонентами. [c.20] Изопиестнческую парциальную величину ф,- для отличия от парциальной величины ф,ч отмечаем чертой. Этот прием используем только тогда, когда ф и ф,- относятся к одному свойству раствора и связаны уравнением (4.22). Последнее уравнение к химическому потенциалу неприменимо, поскольку в (1.22) и (1.12) дифференцируются разные экстенсивные свойства. Поэтому химический потенциал соли i в изопиестических условиях обозначаем без черты. Не применяем также черту над / , lot и I, поскольку изопиестическая парциальная водность, как мы видели, имеет смысл только в изопиестических условиях. [c.25] как и в уравнении (3.22), величина п является энтропийным множителем. [c.25] Сравнивая (4.37) — (4.40) с (3.23)— (3.26), видим их полную аналогию. Из этой аналогии следует, что метод Розебома приемлем для определения изопиестических парциальных величин (рис. 1.5) п что возможно пять типов граничного хода изопиестических парциальных величин (табл. 1.2). [c.26] 6 схематично изображает зависимость / от yi для случая, когда дву.хкомпонентные растворы соль 1 — вода и соль 2 — вода смешиваются во всех соотношениях. [c.27] Таким образом, в отношении критерия устойчивости равновесия функция ] для раствора двух равнопр.чвных компонентов в неравноправном в изопиестических условиях полностью аналогична функции С для раствора двух компонентов 1В изотермо-изобарических условиях в состоянии материальной изоляции. [c.27] Таким образом, давление и химический потенциал воды в рассматриваемом случае не могут быть независимыми переменными изменив химический потенциал воды в системе, мы обязательно изменим давление в системе, и обратно. [c.28] Вернуться к основной статье