ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глюкозаминовая кислота из "Практикум по химии углеводов Издание 2" Другие способы получения. D-Глюкозаминовая кислота образуется также при окислении хлоргидрата D-глюкоза-мина бромной водой [2] и при взаимодействии D-арабино-зимина с синильной кислотой [3]. [c.17] Для превращения кальциевой соли в лактон 1 вес. ч. соли растворяют при нагревании на водяной бане в 3 вес.ч. воды, медленно добавляют избыток щавелевой кислоты, затем отфильтровывают оксалат кальция, фильтрат упаривают до исходной массы кальциевой соли и оставляют кристаллизоваться. [c.18] К раствору, содержащему 4 г 67 % -ной хлорной кислоты в 30 мл уксусного ангидрида, добавляют порциями 5 г глюконата кальция так, чтобы температура реакционной смеси была в пределах 38—40°. После прибавления всего вещества смесь подогревают на водяной бане при той же температуре до полного растворения соли. По охлаждении до комнатной температуры смесь выливают в ледяную воду, продукт экстрагируют хлороформом (3 раза по 20 мл). Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Затем хлороформ отгоняют Б вакууме водоструйного насоса при 40°. Остаток перекристаллизовывают из толуола. Получают до 6,5 г (выход около 69% от теоретического) продукта, т. пл. ПО—ИГ [аЬ + 11,5°. [c.18] Другие способы получения. Ацетилированные кислоты можно получить из их солей действием сухого хлористого водорода и хлорида цинка в уксусном ангидриде [2]. [c.18] К раствору, содержащему 7 г пентаацетил-О-глюконо-вой кислоты в 70 мл абсолютного эфира, добавляют 4,9 г пятихлористого фосфора. Смесь кипятят 1 ч на водяной бане. Полученный раствор разбавляют 280 мл абсолютного петролейного эфира и оставляют в холодильнике на 2—3 суток. Получают до 6 г белого кристаллического вещества, т. пл. 68—7Г. [c.19] Данным способом получены хлорангидриды пента-О-ацетил-Б-галактоновой (т. пл. 70—72°), тетра-0-ацетил-Ь-арабоновой (т. пл. 73—75°) и др. кислот [2]. [c.19] Получают 0,5 г белоснежного кристаллического вещества, т. пл. 103—104°, [alD+8,12° (хлороформ), /=0,15 на окиси алюминия растворитель хлороформ бензол=3 2, проявитель концентрированная серная кислота. [c.20] Другие способы получения. Ацетилированные эфиры альдоновых кислот получают действием хлористого ацетила на соответствующие сложные эфиры [2] или упариванием в вакууме спиртовых растворов галоидангидридов альдоновых кислот [2, 3]. [c.20] К раствору, содержащему 0,8 г свежеперегнанного этилового эфира глицина в 30 мл толуола, прибавляют раствор, содержащий 1 г пента-0-ацетил-1-дезокси-1-диазо-кето-О-галактогептулозы в толуоле, и 1 г окиси серебра. Нагревают на кипящей водяной бане до тех пор, пока не прекратится выделение азота. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса. После очистки хроматографированием в тонком слое окиси алюминия получают 0,5 г вещества (выход 45%, т. пл. 140—142°, [аЬ+21,45 (СНС1з). [c.22] Водный раствор чистой )-глюконовой кислоты, полученной из 10%-ного водного раствора кальциевой соли осаждением рассчитанным количеством щавелевой кислоты, упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане до сиропа, который нагревают еще в течение 3—4 ч для более полной лактонизации. При хранении вещества в эксикаторе над серной кислотой через 8—14 суток выделяются очень мелкие игольчатые кристаллы, которые образуют с маточником густую липкую массу. Эту массу отжимают на глиняной тарелке. Маточный раствор очень медленно отсасывается и остается бесцветная полутвердая клейкая масса, которую растворяют в небольшом количестве теплой воды и оставляют на ночь в холодильнике. Кристаллы лактона отфильтровывают и повторно перекристаллизовывают из минимального количества теплой воды, фильтруют и полнее освобождают от маточного раствора растиранием с охлажденным спиртом. Продукт высушивают между листами фильтровальной бумаги. Т. пл. 134—136° [а]о+68,2° (вода). [c.23] Раствор арабоновой кислоты упаривают в вакууме до консистенции густого сиропа, затем нагревают в течение 3 ч в вакууме на кипящей бане. Горячий густой сироп растворяют в 140 мл сухого ацетона и оставляют кристаллизоваться на холоду. Выделяется 126 г (70%) лактона, т. пл. 96 — 97°. При упаривании маточника можно получить еще 25 г продукта. [c.24] Примечание. Оксим D-глюкозы может быть получен в виде бесцветных кристаллов (т. пл. 136—137°). Для этого полученный сироп растворяют в 200—250 мл теплого метилового спирта и оставляют стоять несколько суток при 35—40°, а затем в холодильнике до окончания кристаллизации. [c.25] Нитрил 2, 3, 4, 5, 6-пента-0-ацетил-/ -глюкоиовой кислоты. Смесь, содержащую 100 г растертого безводного ацетата натрия и 677 мл 90%-ного уксусного ангидрида, нагревают на водяной бане в 3-л круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, и, не прекращая нагревания, прибавляют к горячей смеси через капельную воронку раствор- сиропообразного оксима D-глюкозы в смеси 50 мл ледяной уксусной кислоты и 100 лл уксусного ангидрида. Для растворения оксима D-глюкозы смесь его с уксусной кислотой и уксусным ангидридом слегка подогревают. В этом случае необходимо приготовить баню с ледяной водой, чтобы охладить смесь, если температура начнет подниматься слишком высоко. [c.25] Оксим / -галактозы. По методике, описанной для получения оксима D-глюкозы (стр. 24), приготавливают из 200 мл безводного метанола, 9 г металлического натрия и 26,2 г солянокислого гидроксиламина раствор гидро-ксиламина в метиловом спирте. К раствору, нагретому до 50—60 , прибавляют 45 г безводной D-галактозы, смесь кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, до полного растворения D-галактозы и затем еще в течение 1 ч. Раствор охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь в холодильнике. [c.26] Оксим D-галактозы, выделившийся в виде кристаллической массы, отфильтровывают, промывают 50 мл метилового спирта и высушивают на воздухе. Выход 38—43 г т. пл. 172—173°. [c.26] Другие способы получения. Сахарную кислоту и ее мо-нокалиевую соль также получают при окислении всех веществ, содержащих D-глюкозу, L-гулозу или D-глюку-роновую кислоту [2]. Для получения ее в больших количествах часто используют крахмал [3]. [c.28] Смешивают 100 г D-галактозы с 1200 мл 25%-ной азотной кислотой (пл. 1,15) и полученный раствор при помешивании стеклянной палочкой упаривают в фарфоровой чашке при осторожном нагревании на водяной бане до объема 200 мл. При упаривании выделяется большое количество окислов азота, поэтому опыт необходимо проводить в вытяжном шкафу ( ). [c.29] Вернуться к основной статье