ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обработка сополимера из "Химия и технология полиформальдегида" Образующийся в результате сополимеризации продукт представляет собой смесь макромолекул по крайней мере трех типов. [c.237] что молекулы гомополимера трпоксана находятся в впде коротких цепей, косвенно свидетельствует некоторое увеличение среднего молекулярного веса после термообработки полимера, во время которой разрушается его нестабильная часть. Если бы все молекулы имели одинаковый состав, то разложение некоторой части полимера при термообработке привело бы к уменьшению среднего молекулярного веса. [c.237] По результатам фракционирования и анализа полимеризацион-пой среды после проведения полимеризации был сделан вывод об отсутствии фракций сополимера, обогащенных звеньями сомономера. Благодаря особенностям механизма сополимеризации триоксана, на которые указывалось в гл. V, практически весь вводимый в реакционную зону сомономер вступает в реакцию. [c.237] Полуацетальные концевые сегменты макромолекул могут инициировать разложение при нагревании. При этом цепная деполимеризация прекращается как только концевой группой становится оксиэтоксигруппа (ОСН2СН2ОН) или ей подобная. [c.237] Вместо термической обработки можно использовать дополнительную модификацию концевых полуацетальных групп путем этерификации или обработки изоцианатами [50]. В этом случае можно избежать потерь полимера при термообработке, однако сохраняются все технологические трудности, о которых говорилось выше. [c.237] Нужный pH среды достигается введением органических или неорганических оснований [52, 53]. В этом случае за счет разрыхления кристаллической структуры полимера концевые полуацетальные блоки становятся доступными для действия основного агента. Таким путем можно добиться увеличения доли стабильной части до 97— 99%. Вместо спиртов можно применять другие агенты, например диметилформамид, в которых полимер набухает. [c.238] Исследование физико-химических свойств сополимера триоксана с диоксоланом показало, что техническую ценность представляют образцы, содержащие 2—4 мол. % диоксолана. Выход стабильного продукта в этом случае составляет 85—90%. [c.238] Более высокого выхода стабильной части можно достигнуть, используя при сополимеризации агенты передачи цепи, образующие два термостабильных осколка (линейные ацетали, эфиры, ангидриды [54]). Но, как известно, введение агентов передачи цепи приводит к снижению молекулярного веса полимера, поэтому возможность использования этого метода находится в прямой зависимости от степени очистки триоксана. [c.238] Термообработка сополимера может быть осуществлена в автоклаве. Для поглощения образующегося мономерного формальдегида обычно применяют специальные добавки (например, аммиак). [c.238] При правильном выборе режима термообработки дисперсность продукта не изменяется. При перегреве происходит слипание частиц или оплавление. Последующие стадии обработки сополимера практически не отличаются от аналогичных стадий технологической схемы синтеза гомополимера. Порошкообразный продукт подвергают промывке, сушке и многократной гомогенизации. В него вводят стабилизаторы, пигменты, наполнители, после чего оп поступает па экструзию и грануляцию. Удаление нестабильной части (около 5%) производят на специальных экструдерах с вакуум-отсосом и отношением длины червяка к диаметру ( / )) более 25. [c.238] Вернуться к основной статье