ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности аморфного каучука из "Химия и физика каучука" Природа таких особенностей кристаллической фазы в каучуке еще не выяснена. Первоначально предполагалось, что наличие интервала плавления связано с тем, что различные кристаллики состоят из углеводородных цепей разного молекулярного веса. В настоящее время очевидно, что это обстоятельство не имеет решающего значения. [c.169] Весьма вероятно, что причина этих особенностей заключается в изменении термодинамических условий роста кристалла в поли.мере. [c.169] В обычных, низкомолекулярных жидкостях упаковка части молекул в кристалл никаких изменений в останшейся жидкости не вызывает, так как все молекулы могут свободно изменять свое относительное местоположение. Перегруппировка же молекул при образовании кристалла каучука приводит к их деформации, вследствие чего в аморфной фазе возникают напряжения, стремящиеся разрушить кристалл. Эти напряжения препятствуют росту кристалла, продолжающемуся только до тех пор, пока это энергетически выгодно, после чего наступает кажущееся равновесие между кристаллической и аморфней фазами. [c.169] Напряжения в аморфной фазе, стремящиеся разорвать кристалл. эквивалентны отрицательному давлению на его поверхность. Это отрицательное давление возрастает по мере роста кристалла, что приводит к непрерывному понижению температуры плавления последнего. Напротив, по мере уменьшения кристалла отрицательное давление также уменьшается, в результате чего температура плавления остающейся части кристалла непрерывно повышается. Таким образом плавление и кристаллизация каучука происходят не при определенной температуре, а в значительном интервале. [c.169] Факторы, способствующие уменьшению отрицательных давлений — внешнее давление, длительное хранение (при которо М макромолекулы успевают перегруппироваться, вследствие чего напряжения в них релаксируют), вызывают повышение температур плавления кристаллов. Анизотропные напряжения способствуют росту кристаллов, ориентированных определенным образом — поэтому растяжение также способствует образованию в каучуке ориентированных кристаллов. [c.169] Эластичность — свойство аморфного каучука. Однако лишь небольшое число аморфных тел сравнимо по эластическим свойствам с натуральным каучуком. [c.169] Вещества, по эластичности подобные каучуку, часто называют кауч1укоподобными, а физическое состояние, в котором они обладают высокой эластичностью, — каучукоподобным состоянием. Так как этот термин физически не вполне определенный, то необходимо выяснить, какие вещества и в каких условиях каучукоподобны. [c.170] Ниже температуры застеклования аморфные тела хрупки и по всем своим свойствам являются типичными твердыми телами. С повышением температуры подвижность молекул вещества быстро возрастает. В связи с этим выше температуры застеклования делается возможной перегруппировка молекул под действием внешних сил. [c.170] О подвижности молекул можно судить по различным макроскопическим явлениям, например по зависимости диэлектрической постоянной и диэлектрических потерь от частоты переменного электрического поля, в котором производится измерение. При этом необходихмо, чтобы в исследуемом веществе имелись молекулы, обладающие электрической полярностью, т. е. такие, в которых распределение электрических зарядов одного знака несимметрично относительно центра тяжести молекулы. [c.170] Таким образом, по частоте, при которой наблюдается максимум диэлектрических потерь, можно судить о подвижности молекул вещества. [c.170] При низких температурах, когда среднее значение тепловой энергии кТ недостаточно для преодоления потенциального барьера и, в цепи будут совершаться преимущественно вращательные качания, а при высоких температурах, когда кТ и, вращение в цепи будет практически свободным. [c.172] Вернуться к основной статье