ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с участием кислорода при термоокислительиой деструкции гомоцепных полимеров из "Стабилизация термостойких полимеров" При рассмотрении термической деструкции с участием кислорода следует учитывать реакции, протекающие на каждой стадии цепного процесса. [c.81] Инициирование по С—Н-связям в присутствии кислорода должно преобладать в карбоцепных н гетероцепных линейных термостойких полимерах, а также в циклических полиуглеводородах с алнциклическими звеньями. [c.82] Если полимер распадается при деструкции на достаточно легкие осколки, термоокислительная деструкция относится к первому типу (см. рис. 2.11). Если же осколки велики и могут участвовать в реакциях структурирования, будет наблюдаться второй тип термоокнслительпой деструкции (см. рис. 2.12). [c.82] В бедных С—Н-связями полимерах в принципе могут иметь место реакции вырожденного разветвленпя, обусловленные наличием других (не гидроперекисей) кислородсодержащих продуктов. Подобный тип разветвления наблюдается при высокотемпературном газофазном окислении парафинов [99]. [c.83] Реакция взаимодействия радикалов с кислородом конкурирует и с реакцией деполимеризации, что часто приводит к заметному уменьшению длины зипа. [c.84] Для того чтобы представить, как отсутствие в полимере подвижных атомов водорода сказывается иа термостойкости, целесообразно рассмотреть схему деструкции политетрафторэтилена при наличии в системе кислорода. [c.84] Таким образом, кислород оказывает влияние на все стадии радикально-цепной деструкции полимеров. На стадии инициирования реакции полимера с кислородом ускоряют процесс и способствуют преобладанию инициирования по закону случая. Стадии продолжения и деполимеризации замедляются, а обрыв в присутствии кислорода — ускоряется. Эти эффекты замедления с избытком компенсируются вырожденным разветвлением, и в целом кислород, как правило, ускоряет процесс термического распада полимеров. [c.86] Вернуться к основной статье