ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория влияния диффузии молекул воды в кристаллах на спектры ЯМР из "Ядерный магнитный резонанс в кристаллогидратах и гидратированных белках" Для кристаллогидратов спектры ЯМР имеют форму дублетов или суммы дублетов, по числу различных направлений нротон-протонных р-р-векторов молекул воды в кристалле. Максимальное расщепление этих дублетов 21 Э наряду с этим в некоторых кристаллогидратах наблюдаются более узкие дублеты с расщеплением АЯ 1-4-10 Э. Уменьшенное значение АЯ не означает увеличение межнротонных расстояний, потому что при достаточном понижении температуры наблюдается расширение спектров и превращение их в нормальные спектры ЯМР кристаллогидратов. На этом основании можно считать, что причина сужения спектров при более высоких температурах — высокая подвижность молекул воды. [c.16] Однако отмеченные теории удовлетворительно объясняют лишь часть экспериментальных фактов, связанных с возникновением узкого дублета, и основываются на малоправдоподобных предположениях. Например, фактически допускается, что ансамбль из молекул воды в кристалле очень слабо связан с кристаллической решеткой и ведет себя как почти свобод- я система способных вращаться молекул, а харак-движения идентичен для всех молекул НаО и не ависит от ближайшего окру/кения. В то же время Известно, что молекулы воды связаны с решеткой раз- ичными силами с общей энергией порядка 10 ккал/моль, Что намного больше энергии тепловых колебаний при обычных температурах. [c.17] Последовательное объяснение всех наблюдающихся особенностей спектров ЯМР гидратов с подвижными молекулами воды получено исходя из модели молекулярной диффузии кристаллизационной воды (Габуда, Михайлов, 1967). Рассмотрим основные закономерности сужения спектров ЯМР кристаллогидратов в высокотемпературной области. [c.17] Вернуться к основной статье