ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амперостатическая кулонометрия. Кулонометрическое титрование из "Практикум по физико-химическим методам анализа" В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую кулонометрию и косвенную (кулонометрическое титрование). [c.162] Кулонометрический анализ может быть выполнен при постоянной величине тока (амперостатическая кулонометрия) или при контролируемом потенциале (потенциостатическая кулонометрия). Оба метода, имеющие одну и ту же принципиальную основу, различаются аппаратурным оформлением и техникой определения. [c.162] Необходимое условие использования той или иной электрохимической реакции в кулонометрическом анализе состоит в том, чтобы практически все расходуемое количество электричества затрачивалось на превращение только определяемого вещества, т. е. побочные электрохимические реакции должны отсутствовать. Иначе говоря, электрохимическое превращение вещества должно протекать со 100%-ным выходом по току (или 100%-ной эффективностью тока). [c.162] Кулонометрический анализ обладает рядом существенных достоинств по сравнению с другими физико-химическими методами анализа надежное определение как малых, так и больших количеств вещества с высокой точностью и воспроизводимостью (погрешность 0,05—0,01%), отсутствие первичных стандартов, возможность использования малоустойчивых реагентов, быстрота. Потенциостатическая кулонометрия отличается, кроме того, высокой селективностью. [c.162] В кулонометрическом титровании ток электролиза /э берут достаточно больщой для сокращения продолжительности анализа, поэтому он оказывается обычно больще предельного тока определяемого вещества / р. Но ток электролиза должен быть меньше предельного тока вспомогательного реагента / пр (рис. 2.32), так как иначе идут побочные электрохимические реакции (например, окисление или восстановление воды) и, следовательно, не достигается 100%-ная эффективность тока. [c.163] Обычно, чтобы обеспечить 100%-ный выход по току вспомогательный реагент берут в 1000-кратном избытке по отношению к определяемому веществу. Вспомогательный реагент служит своего рода окислительно-восстановительным буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до таких значений, при которых возможны другие нежелательные электрохимические процессы. [c.163] В генерационный блок входят внешний источник постоянного тока /, высокоомные сопротивления 2 для получения стабильного требуемого тока электролиза, миллиамперметр 3 для измерения тока, электролизер 4, состоящий из катодной и анодной камер, в которые помещаются генераторный 6 и вспомогательный 6 электроды. [c.164] В качестве источника постоянного тока может быть применен универсальный источник питания УИП-1 и УИП-2 или потен-циостат П-5848 и П-5827 М. [c.164] Индикационный блок в зависимости от используемого инструментального метода индикации конечной точки титрования включает соответствующую установку 7. В случае применения потенциометрии или амперометрии индикаторные электроды 8 вставляют в генерационную камеру. [c.164] Современные кулонометрические приборы включают все необходимые узлы, позволяющие проводить анализ как методом кулонометрического титрования, так и методом потенциостатиче-ской кулонометрии. К таким приборам относится хроноамперо-метрическая система СХА-1,1. В СХА входит программное устройство, задающее напряжение на электродах, потенциостат для поддержания электрических режимов на электродах, интегратор тока для измерения количества электричества и потенциометр для фиксирования конечной точки титрования. [c.165] Выполнение работ по кулонометрическому титрованию с потенциометрической индикацией конечной точки титрования проводят в следующем порядке. [c.165] Для более точного титрования надо проводить измерения вблизи скачка потенциала через каждые 10—15 с. [c.166] Вернуться к основной статье