ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Инициаторы перекисного типа из "Привитые и блок-сополимеры" Алкилирование можно провести количественно, но при окислении образца, содержащего 34 мол.% изопро-пильных звеньев, получается продукт с 2,37 гидроперекисных групп на 100 звеньев стирола молекулярный вес этих полимеров колеблется в пределах 50 009— 90 ООО. В присутствии такого макроинициатора были заполимеризованы стирол, а также метилметакрилат с образованием смеси привитого сополимера и соответствующих гомополимеров. [c.77] Таким способом была осуществлена полимеризация стирола в присутствии пероксидированных полистирола или сополимеров стирола с 4-винилциклогексеном-1 [4]. [c.78] Менее прямой путь синтеза полистирола, содержащего группы —ООН на концах макромолекул, основан на использовании моногидроперекиси диизопропилбензола в качестве инициатора полймеризации стирола полученный и выделенный полимер, на концах макромолекул которого находятся кумильные группы, можно окислить кислородом до дигидроперекиси Т. [c.79] Исходя из подобной макромолекулярной перекиси, были получены в бензольном растворе блок-сополимеры ее со стиролом, л-хлорстиролом, метилметакрилатом, 2-винилпиридином и смесью стирола и бутадиена. [c.79] Интересными свойствами обладают продукты прививки винилхлорида к полипропилену и полибутену [8]. Пластифицирующее действие на поливинилхлорид поли-углеводородных участков молекулы привитого сополимера отличается от действия обычных пластификаторов, содержащих полярные группы, взаимодействующие с полярными группами полимера (аналогично молекулам растворителя) и препятствующие ассоциации. В противоположность обычным пластификаторам поли-а-оле-фины, не совмещающиеся с поливинилхлоридом, дают возможность цепям поливинилхлорида ассоциироваться друг с другом в результате не наблюдается понижения температуры перехода второго рода , как это происходит при обычной пластификации, а упругость и удлинение при разрыве привитого сополимера выше, чем у пластифицированного поливинилхлорида. [c.81] Скорость реакции прививки в описанных выше системах, как и следовало ожидать, пропорциональна корню квадратному из концентрации полимерного инициатора. [c.81] СООН соо СООН СОО СООН соон + со. [c.82] Гидроперекиси были использованы для инициирования привитой сополимеризации акриламида в водной среде. [c.82] Полиацетальдегид. Путем обработки полиацетальде-гида перуксусной кислотой можно создать гидроперекисные группы вдоль цепи этого полимера. Такие полимеры инициировали привитую полимеризацию метилметакрилата [12]. [c.82] Перекиси. Некоторыми приемами в полимер можно ввести перекисные связи, хотя в каждом случае строение образующегося продукта точно еще не установлено. [c.82] Если такую перекись подвергнуть набуханию в мономере и потом нагреть, то образовавщиеся при распаде связей —О—О— макрорадикалы могут инициировать блок-сополимеризацию мономера [16] продукты реакции в этом случае не загрязнены гомополимером. Если исходное вещество было получено в присутствии небольшого количества полифункционального мономера, например дивинилбензола, можно синтезировать блоки с различной плотностью поперечных связей. В табл. 20 приведены некоторые данные для ряда систем. [c.83] Состав продукта реакции, вес. [c.84] Акрилонитрил. Винилиденхлорид Винилацетат. . Метилметакрилат. . [c.84] Полученные вещества оказались эффективными для инициирования привитой сополимеризации стирола, винилацетата [23] и метилметакрилата [10]. Полученный аналогичным методом сополимер метилакрилата и акри-доилхлорида, содержащий перекиси, инициировал привитую сополимеризацию стирола [11]. В этих экспериментах, как и в случае полимерных перекисей, скорости прививки пропорциональны корню квадрат ному из концентрации макромолекулярного инициатора. [c.86] Вернуться к основной статье