ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение побочных продуктов из "Дифенилопропан" На этом основаны различные способы разложения побочных продуктов. [c.180] ЧТО основными компонентами гидрогенизата являются фенол и п-изопропилфенол. Гидрогенизат перегоняют для отделения кубового остатка, который идет на сжигание. Полученный дистиллят подвергают ректификации для выделения хлорбензола и индивидуальных фенолов хлорбензол и фенол возвращают в цикл производства дифенилолпропана. Таким образом, при гидрогенизации выход фенола (в % от исходной смеси) 39%, п-изопропилфенола получается 20,4%, а суммарный выход фенолов равен 63%. Кубовый остаток дальнейшей переработке не подвергали, так как при его повторной гидрогенизации даже в более жестких условиях дополнительно образовывалось только небольшое количество фенолов. [c.181] Ранее описывался способ гидрогенизации дифенилолпропана над катализатором, состоящим из сульфида никеля, окисей хрома и алюминия, а также сульфидов меди, вольфрама и молибдена. Этот способ применим и для гидрогенизации смеси побочных продуктов. При 330 С исходную смесь (13 объемн. %), водород (47 объемн. %) и водяной пар (40 объемн. %) пропускают над катализатором. Гидрогенизат подвергают ректификации и получают 43% п-изопропилфенола, 40% фенола, 7,5% высококипящих фенольных соединений и 8,5% смолообразного остатка. [c.181] Способ гидрогенизации в технологическом отношении довольно сложен, так как проводится под давлением. Кроме того, процесс удорожается из-за расхода водорода. Недостатком является также то, что наряду с фенолом, который можно возвращать на синтез, получаются другие продукты (п- и о-изопропилфенолы), а для них приходится изыскивать рациональные пути использования. [c.181] Крекинг. В литературе описан способ крекирования смеси побочных продуктов при 300—380 °С и атмосферном давлении в присутствии серной кислоты как катализатора или без нее . При осуществлении процесса периодическим способом температуру в аппарате постепенно повышают до 380 °С и непрерывно отбирают образующиеся дистиллятные продукты. В том случае, если предполагается использовать фенолы в виде смеси, из дистиллята выделяют только хлорбензол. если нужно получать индивидуальные фенолы, проводится ректификация дистиллята. Крекинг можно вести до образования жидкого остатка или до кокса и в том и в другом случае остаток легко выгружается из аппарата. Температуру жидкого остатка нужно поддерживать 150—200 °С, а кокс можно выгружать и после охлаждения. [c.182] подвергаемая крекированию, содержала 26,3% хлорбензола и 10,5% фенола. При крекинге основными продуктами были фенол и /г-изопропилфенол. В небольшом количестве выделены 0-этил- и о-изопропилс )енолы и высококипящие продукты (т. кип. выше 230 °С). Наилучшие результаты дал крекинг до кокса выход фенола (в расчете на исходную смесь) 42,7%, суммарное количество о-этилфенола, о- и п-изопропилфенолов 6,2% дистиллят (т. кип. выше 230 °С) — 14,1%, кубовый остаток — 9%. При крекинге до жидкого остатка снижается содержание фенола и увеличивается количество кубового остатка. [c.182] Крекинг можно проводить и в проточных условиях . При атмосферном давлении, 300—320°С и объемной скорости 1,7 ч продукты крекинга имели следующий состав (в расчете на смесь, не содержащую хлорбензола и фенола) 35,8% фенола, 6,9% о-этилфенола, 6,5% /г-изопропилфенола, 16,7% фенолов с т. кип. выше 240—270 °С п 33,1% кубового остатка. Фенол и хлорбензол, выделенные из полученного дистиллята, могут быть использованы в производстве дифенилолпропана. [c.182] Целесообразным путем переработки дистиллята крекинга (после отгонки растворителя) может явиться использование его для синтеза клеев, производства древесностружечных материалов, поверхностно-активных веществ, пластификаторов и др. . Фракцию фенолов Се—Сд можно направлять на синтез поверхностно-активных ве-ществ . [c.182] Сообщается о возможности хорошего выхода фенола при крекинге побочных продуктов, если проводить процесс в присутствии л-толуолсульфокислоты в вакууме. Разложение побочных продуктов и отгонка фенола начинаются при 145 °С (100 мм рт. ст.). Постепенно температуру повышают до 232 °С, а давление снижают до 60 мм рт. ст. В это время отбирают. основное количество фенола. Затем температуру поднимают до 270 °С, а остаточное давление уменьшают до 5 мм рт. ст. и собирают еще небольшое количество фенола. Выход фенола —55%. [c.182] Описан также способ разложения побочных продуктов в водных растворах гидроокисей щелочных металлов при этом регенерируются исходные компоненты — фенол и ацетон. Процесс осуществляется непрерывным способом. Раствор дифенилолпропана в 13%-ной щелочи пропускают через змеевиковый или другой аппарат при 250 °С и соответствующем давлении насыщенного водяного пара с такой скоростью, чтобы время пребывания раствора в нем было около 1 ч. Затем из реакционной массы отгоняют ацетон и после нейтрализации — фенол. [c.183] Из всех описанных способов разложения побочных продуктов наиболее рациональным можно считать крекинг. Процесс гидрирования требует расхода водорода и сложен в технологическом отношении, так как проводится под давлением. Способ крекирования в присутствии каталитических количеств гидроокисей щелочных металлов представляет особый интерес, потому что получаемые при этом фенол и п-изопропенилфенол могут быть использованы в синтезе дифенилолпропана. [c.183] Вернуться к основной статье